CS248883B1

CS248883B1 - Preparation method 2,3: 4,6-di-O-isopropylidene-2-oxo-L-gulonic acid

Info

Publication number: CS248883B1
Application number: CS650485A
Authority: CS
Inventors: Jaromir Hlavaty; Jiri Volka; Frantisek Liska
Original assignee: Jaromir Hlavaty; Jiri Volka; Frantisek Liska
Priority date: 1985-09-12
Filing date: 1985-09-12
Publication date: 1987-02-12

Abstract

Způsob přípravy 2,3:4,6-di-0-izopropyliden-2-oxo-L-gulonové kyseliny vzorce I, jehož podstata spočívá v tom, že se 2,3:4,6- -di-O-izopropyliden-X-L-sorbofuranasa vzorce II oxiduje v alkalickém prostředí terciárním bptylhypochloridem v přítomnosti katalytického množství nikelnatých solí. Kyselina vzorce I je meziproduktem v procesu výroby vitaminu C vycházejícího z D-glukózy.A method for preparing 2,3:4,6-di-O-isopropylidene-2-oxo-L-gulonic acid of formula I, which comprises oxidizing 2,3:4,6-di-O-isopropylidene-X-L-sorbofuranase of formula II in an alkaline medium with tertiary butyl hypochloride in the presence of a catalytic amount of nickel salts. The acid of formula I is an intermediate in the process of producing vitamin C from D-glucose.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 2,3:4,6-di-0-izopropyliden-2-oxo-L-gulonové kyseliny vzorce I.The invention relates to a process for the preparation of 2,3: 4,6-di-O-isopropylidene-2-oxo-L-gulonic acid of formula I.

Kyselina vzorce I je jedním z meziproduktů při výrobě L-askorbové kyseliny /vitaminu C/ vycházející z D-glukózy. Dosavadní způsoby výroby kyseliny vzorce 1 spočívají v oxidaci 2,3:4,6-di-O-izopropyliden-JC-L-sorbofuranosy vzorce II.The acid of formula I is one of the intermediates in the production of L-ascorbic acid (vitamin C) starting from D-glucose. Existing processes for the preparation of the acid of formula 1 consist in oxidizing 2,3: 4,6-di-O-isopropylidene-JC-L-sorbofuranose of formula II.

Oxidace se provádí chlornanem sodným nebo elektrochemicky v alkalickém prostředí, v obou případech v přítomnosti katalytického množství nikelnatých solí. Dále byl pro oxidaci použit manganistan draselný a katalytická oxidace vzduchem v přítomnosti paladiových katalyzátorů, viz G. M. Jaffe: Kirk-Othmer Encyklopedie, 3. vyd. sv. 24, 8.The oxidation is carried out with sodium hypochlorite or electrochemically in an alkaline medium, in both cases in the presence of a catalytic amount of nickel salts. Furthermore, potassium permanganate and catalytic air oxidation in the presence of palladium catalysts were used for oxidation, see G. M. Jaffe: Kirk-Othmer Encyclopedia, 3rd Ed. 24, 8.

Vynález se týká způsobu přípravy kyseliny vzorce I oxidací sorbofuranosy vzorce II terciárním butylhypochloritem v alkalickém prostředí v přítomnosti nikelnatých solí jako katalyzátorů. Reakce se uskuteční tak, že se terciární butylhypochlorit přidává v koncentrované formě k míchanému roztoku sorbofuranosy vzorce II ve vodném roztoku hydroxidu sodného a/nebo draselného v přítomnosti nikelnatých solí při teplotách 20 až 50 °c. Reakčni směs po oxidaci se zpracovává filtrací, neutralizací a po okyselení na pH 1 až 1,5 se vyloučená kyselina vzorce I izoluje filtrací.The invention relates to a process for the preparation of an acid of formula I by oxidation of sorbofuranose of formula II with tertiary butyl hypochlorite in an alkaline medium in the presence of nickel salts as catalysts. The reaction is carried out by adding tertiary butyl hypochlorite in concentrated form to a stirred solution of sorbofuranose of formula II in aqueous sodium and / or potassium hydroxide solution in the presence of nickel salts at temperatures of 20 to 50 ° C. The reaction mixture after oxidation is worked up by filtration, neutralization and, after acidification to a pH of 1 to 1.5, the precipitated acid of the formula I is isolated by filtration.

Výhodou postupu podle vynálezu je možnost použití koncentrované formy terciárního butylhypochloritu, který je. relativně snadno dostupný chlorací terciárního butylalkoholu chlorem v roztoku hydroxidu sodného nebo elektrochemickou chlorací vodného roztoku terciárního butylalkoholu a chloridu sodného, dále jednoduché provedení reakce a jednoduché zpracování reakčni směsi.An advantage of the process according to the invention is the possibility of using a concentrated form of tertiary butyl hypochlorite which is. relatively easily accessible by chlorination of tertiary butyl alcohol with chlorine in sodium hydroxide solution or by electrochemical chlorination of aqueous solution of tertiary butyl alcohol and sodium chloride, furthermore simple reaction and simple treatment of reaction mixture.

Účinek způsoby podle vynálezu spočívá tedy v tom, že pomocí koncentrované formy terciárního butylhypochloritu se oxiduje hydroxymetylová skupina na skupinu karboxylovou.The effect of the processes according to the invention is therefore that by means of a concentrated form of tertiary butyl hypochlorite, the hydroxymethyl group is oxidized to a carboxyl group.

Způsob podle vynálezu je popsán na několika příkladech provedení.The process according to the invention is described by way of example.

Př.íklad 1Example 1

15,0 g sorbofuranosy vzorce II bylo rozpuštěno v roztoku 15,0 g hydroxidu sodného ve 100 ml vody. .Poté byl přidán roztok 1,5 g heptahydrátu síranu nikelnatého v 5 ml vody a ke vzniklému roztoku bylo za míchání přikapáno 25,8 g terciárního butylhypochloritu.15.0 g of sorbofuranose II was dissolved in a solution of 15.0 g of sodium hydroxide in 100 ml of water. Thereafter, a solution of 1.5 g of nickel sulfate heptahydrate in 5 ml of water was added, and 25.8 g of tertiary butyl hypochlorite was added dropwise with stirring.

Teplota reakčni směsi byla udržována v rozmezí 20 až 40 °C. Po jednohodinovém míchání byla reakčni směs zpracována filtrací, čirý, bezbarvý filtrát byl ochlazen na teplotu 0 °C, zneutralizován koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou a po dalším ochlazení filtrátu na -5 °C byl okyselen kyselinou chlorovodíkovou na pH 1 až 1,5. Vyloučený hydrát kyseliny oxogulonové vzorce I byl izolován filtrací a bylo získáno 12,7 g /75%/ kyseliny vzorce I o teplotě tání 72 až 73 °C.The temperature of the reaction mixture was maintained between 20 and 40 ° C. After stirring for 1 hour, the reaction mixture was filtered, the clear colorless filtrate was cooled to 0 ° C, neutralized with concentrated hydrochloric acid, and after further cooling the filtrate to -5 ° C, acidified to pH 1-1.5. The precipitated oxogulonic acid hydrate of formula I was isolated by filtration to give 12.7 g (75%) of the acid of formula I, m.p. 72-73 ° C.

Příklad 2Example 2

5,0 g sorbofuranosy vzorce II bylo rozpuštěno v 55,0 g 9% /hmotnostní/ hydroxidu sodného a poté byl přilit roztok 0,5 g heptahydrátu síranu nikelnatého ve 3,0 ml vody. K takto vzniklému roztoku bylo přikapáváno 8,6 g terciárního butylhypochloritu, přičemž se reakčni směs samovolně ohřála na 35 °C. Po jednohodinovém míchání při 35 °C byla reakčni směs zapracována filtrací, filtrát byl nejprve neutralizován kyselinou chlorovodíkovou a poté za chladu okyselen na pH 1,5. Vyloučený produkt byl odfiltrován a po jeho vysušení bylo získáno 4,0 g /71%/ kyseliny vzorce I o teplotě tání 73 až 74 °C.5.0 g of sorbofuranose of formula II was dissolved in 55.0 g of 9% (w / w) sodium hydroxide, and then a solution of 0.5 g of nickel sulfate heptahydrate in 3.0 ml of water was poured in. To this solution was added dropwise 8.6 g of tertiary butyl hypochlorite, while the reaction mixture was self-heated to 35 ° C. After stirring at 35 ° C for 1 hour, the reaction mixture was worked up by filtration, the filtrate was first neutralized with hydrochloric acid and then acidified to pH 1.5 in the cold. The precipitated product was filtered off and dried to give 4.0 g (71%) of the acid of formula I, mp 73-74 ° C.

Claims

The method of preparation 2 is carried out in alkaline form, characterized in that it is treated with 2-butylhypochlorite.

4,6-di-O-isopropylidene-2-oxo-L-gulonic acid of formula I which oxidizes the medium in the presence of nickel salts as catalysts; tertiary-