CS248918B1 - Substituované 3,4-dichlór-5-propenoyl-oxy-2(5HHuranóny a sposob icb přípravy - Google Patents
Substituované 3,4-dichlór-5-propenoyl-oxy-2(5HHuranóny a sposob icb přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS248918B1 CS248918B1 CS848713A CS871384A CS248918B1 CS 248918 B1 CS248918 B1 CS 248918B1 CS 848713 A CS848713 A CS 848713A CS 871384 A CS871384 A CS 871384A CS 248918 B1 CS248918 B1 CS 248918B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- substituted
- furanones
- dichloro
- preparation
- propenoyloxy
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 3-nitro-2-furyl Chemical group 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BGROVJMPOGPTLD-UHFFFAOYSA-N ClC=1C(OC(C1Cl)OC(C=C)=O)=O Chemical class ClC=1C(OC(C1Cl)OC(C=C)=O)=O BGROVJMPOGPTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical class OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 claims description 2
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- VIHAEDVKXSOUAT-UHFFFAOYSA-N but-2-en-4-olide Chemical class O=C1OCC=C1 VIHAEDVKXSOUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N (e)-2,3-dichloro-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\Cl)=C(/Cl)C=O LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 3
- ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N mucochloric acid Natural products OC1OC(=O)C(Cl)=C1Cl ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 3
- BKQVNOXMCCLNBL-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichloro-5-hydroxy-3h-furan-2-one Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)C(=O)O1 BKQVNOXMCCLNBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- WOGITNXCNOTRLK-UHFFFAOYSA-N 3-phenylprop-2-enoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WOGITNXCNOTRLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 1
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- VTXWDTXJYIQXMZ-UHFFFAOYSA-N ClC=1C(OC(C1Cl)OC(C=CC=1OC(=CC1)[N+](=O)[O-])=O)=O Chemical compound ClC=1C(OC(C1Cl)OC(C=CC=1OC(=CC1)[N+](=O)[O-])=O)=O VTXWDTXJYIQXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000004770 Fusariosis Diseases 0.000 description 1
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 1
- 241000221662 Sclerotinia Species 0.000 description 1
- 241000722133 Tilletia Species 0.000 description 1
- 241000722093 Tilletia caries Species 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- GYSSRZJIHXQEHQ-UHFFFAOYSA-N carboxin Chemical compound S1CCOC(C)=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 GYSSRZJIHXQEHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 1
- 150000002241 furanones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Vynález sa týká 3,4-dichlór-5-propenoyloxy 2/5H/ furanónov a sposobu ich přípravy. Vhodnou metodou na ich pripravu je reakcia chloridov alebo zmiešaných anhydrido-3-substituo váných kyselin propénových s kyselinou mukochlórovou.
5-acyloxy-3,5-disubstituované 2/5H/furanóny majú dobré fungicídne vlastnosti vhodné najma na potláčanie rastu fytopatogénnych húb ako Fusarium nievale, Tilletia tritioi, Sclerotinia fructiocola, Botrysis cineres /čsl. pat. 166 140 /1976//.
Uvedené zlúčeniny /J. Amer. Chem. Soc. 72, 2535 /1950/; US pat. 2786798 /1957// móžu slúžiť ako moridlo semien najma na ochranu ráže proti fuzarioze a pšenice proti mazíavej snetipšeničnej.
Ss. patentom /čsl. patent 148 592 /1973// je chráněný spósob přípravy acetylenických pseudoesterov 3,4-dihalogén-2/5H/ furanónov a ich fungicídna účinnost predovšetkým proti fytopatogenným hubám.
Ako sa uvádza v dalších patentoch /čsl. patenty: 138 821 /1970/, 149 048 /1973/
170 448 /1977// sa ďalšie pseudoestery kyseliny mukoohlórovej hodlá tiež na potieranie fyto patogenných húb.
Stúdium literatúry ukázalo, že substituované 3,4-dichlór-5-propenoyloxy-2/5H/furanóny neboli doteraz připravené.
Predmetom vynálezu sú substituované 3,4-dichlór-5-propenoyloxy-2/5H/furanóny vzorca /1/,
Cl
R-CH=CH-COO
kde R je fenyl, 3-ohlórfenyl, 3,4-dichlórfenyl, 3-metoxyfenyl, 4-metylfenyl, 2-furyl, 5-nitro-2-furyl
Podstata sposobu přípravy substituovaných 3,4-dichlór-5-propenoyloxy-2/5H/furanónov spočívá v tom, že sa chloridom substituovanej kyseliny propénovej vzorca II
R-CH· CH-COC1 /11/ alebo zmiešaným anhydridom vzorca II
R-CH* CHCOOCCF3 /111/ kde R má horeuvedený význam pósobi na kyselinu mukoohlórovú v prostředí organického riedidla s výhodou benzénu alebo toluénu pri teplotách 60 až 80 °C.
Výhody sposobu přípravy zlúčenín podlá vynálezu spočívajú okrem iného v tom, že sa reakcia chloridov alebo zmiešaných anhydridov substituovaných kyselin propénových s kyselinou mukochlórovou uskutočňuje v jednom stupni v nenáročných podmienkach s dobrým výiažkom sa získajú zlúčeniny I.
Následovně příklady ilustrujú, ale neobmedzujú nové látky a spósob ich přípravy.
Příklad 1
3.4- dichlór-5-/3-fenylpropenoyloxy/-2/5H/furanón /la/
3,4-dichlór-5-hydroxy-2-furanón /2,1 g/ v benzéne 15 ml a chlorid kyseliny 3-fenyl~ propénovej /2,7 g/ sa zahrieva pri teplote varu /dokiaí uniká plynný HC1/. Po skončení reakcie sa oddestiluje 10 ml benzénu, zvyšok sa ochladí a vykrystalizovaný produkt sa prekryštalizuje z benzénu.
Příklad 2
3.4- dichlór-5-[3-73,4-dichlórfeny1/propenoyloxyJ -2-/5H/furanón /lb/
3,4-dichlór-5-hydroxy-2-furanón /kys. mukochlórová/ /2,1 g/ v toluénu a zmiešaný anhydrid kyseliny trifluoroctovej a 5-/3-metoxyfenyl/propénovej sa mieša pri laboratórnej teplote 2 hod. Po skončení reakcie sa rozpúštadlo vákuove oddestiluje a reakčný produkt sa prekryštalizuje z metanolu alebo benzénu.
Podobné sa syntetizovali zlúčeniny: 3,4-dichlór-5-[3-/3-chlorfenyl/propenoyloxy|-2-/5H/furanón /IC/; 3,4-dichlór£3-/4-metylfenyl/propenoyloxy]-2/5H/furanón /Id/; 3,4-dichlór-5-^3-/3-metoxyfenyl/propenoyloxy]-2/5H/furanón /le/; 3,4-dichlór-5-[3-2-feny1-propenoyloxyj -2/5H/furanón /if/; 3,4-dichlór-5-[3-/5-nitro-2-furyl/propenoyloxyj2/5H/furanón /ig/·
Spektrálné meranie ^H NMR spektra boli namerané na 80 MHz spektrofotometri MS 487C Tesla v hexadeuteroabetóne za použitia tetrametylsilánu ako vnútorného štandardu. Chemické posuny sa udávajú v ppm.
Tabulka 1
Substituované 3,4-dichlór-5-propenoyloxy-2/5H/ furanóny
Cl
Cl
R-CH = CH—kQ>=-0
| Zlúčenina číslo | Sumárny vzorec /MH/ | Vypočítané/nájdené % C % H % Cl | % N | T.t. °c /výťažok/ | ||
| la | C H Cl 0 | 55,15 | 2,84 | 25,04 | 93 až 94 | |
| 1 J O z. 0 /283,1/ | 55,10 | 2,72 | 25,20 | /75/ | ||
| lb | C13H6C14°3 | 44,35 | 1,72 | 40,28 | 145 až 148 | |
| /352,0/ | 44,32 | 1,70 | 40,26 | /70/ | ||
| Ic | C13H7C13°4 | 49,17 | 2,22 | 33,49 | 92 až 95 | |
| /317,6/ | 49,07 | 2,08 | 33,39 | /65/ | ||
| Id | C14H10C12°3 | 56,59 | 3,39 | 23,86 | 85 až 86 | |
| /297,1/ | 56,49 | 3,29 | 23,76 | /65/ | ||
| le | C14H10C12°4 | 53,70 | 3,22 | 22,64 | 85 až 87 | |
| /313,1/ | 53,80 | 3,20 | 22,60 | /68/ | ||
| If | C11H6C12°4 | 48,38 | 2,21 | 25,96 | 100 až 101,5 | |
| /273,1/ | 48,40 | 2,28 | 25,92 | /60/ | ||
| - Ig | C11H5C12NO6 | 41,54 | 1,58 | 22,29 | 4,40 | 135 až 138 |
| /218,1/ | 41,38 | 1,70 | 22,09 | 4,32 | /60/ |
T a b* u I k a 2 1H NMR dáta substituovaných 3,4-dichlór-5-propenoyloxy-2/5H/furanónov /Ia-Ie/
| Zlúčenina | X | ha | H B | JAB | Hc | H arom | Iné |
| Ia | H | 7,92 | 6,63 | 16,0 | 7,24 | 7,37 až 8,87 | |
| Ib | 3,4-Cl2 | 7,90 | 6,67 | 16,0 | 7,24 | 7,62 až 8,12 | |
| Ic | 3-C1 | 7,92 | 6,75 | 16,0 | 7,27 | 7,37 až 7,87 | |
| Id | 4-CH3 | 7,87 | 6,57 | 16,0 | 7,23 | 7,26 až 7,62 | 2,37/CH3/ |
| Ie | 3-OCH3 | 7,90 | 6,66 | 16,0 | 7,26 | 6,93 až 7,50 | 3,85/OCH3/ |
Tabulka 3
If
H
H„
A B
7,90 6,65 HAB
16,0
B
HC
7,23 H3
7,64 H4 J3,4
7,30 3,8
Tabulka 1
Fungicídna účinnost zlúčenin Ia až g
Zlúčenina
Tilletia caries
Tusarium avenaceum
Botrytis cinerea
Alternaria
Alternata
Phytophora infestans
Ia 3
Ib 3
Ic 0
Id 0 le 3
If 3 ig 3
Vitavax št. 4
Captan Šť.
Ditiane M-4567
Metodika stanovenia účinnosti je opísaná v čs. AO 248215.
Claims (2)
1. Substituované 3,4-dichlór-5-propenoyloxy-2/5H/furanóny vzorca I
Cl Cl /1/
R-CHsCH-COO—<0>=0 kde R je fenyl, 3-chlórfenyl, 3,4-dichlórfenyl, 3-metoxyfenyl, 4-metylfenyl, 2-furyl, 3-nitro-2-furyl
2. Sposob přípravy substituovaných 3,4-dichlór-5-propeonyloxy-2/5H/furanónov podlá bodu I, vyznačený tým, že sa pósobí chloridom substituovanéj kyseliny propénovej vzorca
R-CHtsCH-COCl /11/ alebo zmiesaným anhydridom vzorca IX r-ch«ch-coooc-cf3 /111/ kde R má horeuvedený význam na kyselinu mukochiórovú v prostředí organického riedidla s výhodou benzénu aiebo toluénu pri teplotách 60 až 80 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS848713A CS248918B1 (cs) | 1984-11-15 | 1984-11-15 | Substituované 3,4-dichlór-5-propenoyl-oxy-2(5HHuranóny a sposob icb přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS848713A CS248918B1 (cs) | 1984-11-15 | 1984-11-15 | Substituované 3,4-dichlór-5-propenoyl-oxy-2(5HHuranóny a sposob icb přípravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS871384A1 CS871384A1 (en) | 1985-10-16 |
| CS248918B1 true CS248918B1 (cs) | 1987-03-12 |
Family
ID=5438102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS848713A CS248918B1 (cs) | 1984-11-15 | 1984-11-15 | Substituované 3,4-dichlór-5-propenoyl-oxy-2(5HHuranóny a sposob icb přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS248918B1 (sk) |
-
1984
- 1984-11-15 CS CS848713A patent/CS248918B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS871384A1 (en) | 1985-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5010098A (en) | Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof | |
| CA1088552A (en) | 4,5-dichloro-imidazole-1-carboxylic acid aryl esters and their use as plant protection agents | |
| SU1400508A3 (ru) | Способ получени производных арилтиазолов | |
| US6187799B1 (en) | Inhibition of raf kinase activity using aryl ureas | |
| US4882342A (en) | 5-alkylbenzimidazoles, method of use and pharmaceutical compositions | |
| CN101765589B (zh) | 杀真菌剂n-环烷基-n-双环-羧酰胺衍生物 | |
| CZ570388A3 (cs) | Deriváty 1,2,3-benzothiadiazolu, způsob jejich výroby, prostředek, který je obsahuje a meziprodukt k jejich výrobě | |
| AU2470900A (en) | Non-peptide gnrh agents, methods and intermediates for their preparation | |
| AU627203B2 (en) | Ethylenediamine monoamide derivatives | |
| CN111548320B (zh) | 一类1，3，4-噁二唑酰肼类化合物及其制备方法和应用 | |
| Wang et al. | Synthesis, biological evaluation and SAR analysis of novel poly‐heterocyclic compounds containing pyridylpyrazole group | |
| Abdel‐Rahman et al. | Synthesis of β‐Hydroxypropanoic Acid Derivatives as Potential Anti‐inflammatory, Analgesic and Antimicrobial Agents | |
| CS249115B2 (en) | Method of new imidazolylphenylamides production | |
| EP0530515B1 (en) | Process for the preparation of N-halomethylpyrrole and intermediates | |
| Ammar et al. | Synthesis and characterization of new imidazolidineiminothione and bis-imidazolidineiminothione derivatives as potential antimicrobial agents | |
| EP0455356A1 (en) | Substituted 5-amino-1,2,4-thiadiazoles with pharmaceutical activity | |
| US5240925A (en) | Fungicidal 2-aryl-2-cyano-2-(heterocyclylalkyl)ethyl-1,2,4-triazoles | |
| CS248918B1 (cs) | Substituované 3,4-dichlór-5-propenoyl-oxy-2(5HHuranóny a sposob icb přípravy | |
| EP0003539A2 (de) | N-Azolylalkyl-halogenacetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide | |
| US5064845A (en) | Fungicidal compositions and methods of use | |
| EP0057564A1 (en) | Process for preparing 3,5-diamino-1,2,4-triazoles | |
| HU193036B (en) | Herbicide compositions containing chloro-acetamide derivatives as active substances and process for preparing the active substances | |
| EP0094727A2 (en) | Substituted heterocyclyl phenylformamidines, processes for their preparation and their pharmaceutical use | |
| US4448968A (en) | Process for the preparation of 1,3,4-thiadiazolone derivatives | |
| US4012416A (en) | 2-[5-(3-Trifluoromethylphenyl)2-furyl]imidazole hydrochloride |