CS252402B1 - Method of butadiene-1,3 selective polymerization from c4-fractions - Google Patents
Method of butadiene-1,3 selective polymerization from c4-fractions Download PDFInfo
- Publication number
- CS252402B1 CS252402B1 CS827983A CS827983A CS252402B1 CS 252402 B1 CS252402 B1 CS 252402B1 CS 827983 A CS827983 A CS 827983A CS 827983 A CS827983 A CS 827983A CS 252402 B1 CS252402 B1 CS 252402B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polymerization
- initiators
- butadiene
- polymers
- fractions
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 26
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- -1 alkyl lithium compound Chemical class 0.000 claims description 3
- CCZVEWRRAVASGL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methanidylpropane Chemical compound [Li+].CC(C)[CH2-] CCZVEWRRAVASGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 10
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 2
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006250 telechelic polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- HIACAHMKXQESOV-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(prop-1-en-2-yl)benzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1C(C)=C HIACAHMKXQESOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001611408 Nebo Species 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012039 electrophile Substances 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSGNIZYSOOADSE-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dienylbenzene Chemical compound C=CCC=CC1=CC=CC=C1 QSGNIZYSOOADSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002589 poly(vinylethylene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
- C08C19/44—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu .selektivní polymerace butadienu-1,3 z 0^ frakcí alkaOokovovými organickými iniciátory, .zejména lithovvými iniciátory, . na živé polymery s nízkou až střední mooekulovou tmoonooti s následnou .funkcionnlizací živých. polymerů elektrofilními činidly,.zejména alkylenoxidy,.oxidem uhličitým nebo gamabutyrolaktonem. ,
Z NSR-DOS 24 31 258 je známo, že se polybutadieny dají připravovat roztokovou polymerací pomocí ' organolitlmých iniciátorů polymerace obecného vzorce ' ' R-Li, kde R je alkyl nebo aryl, např* n-butoillithium, za použžtí C . frakce obsahující butadien, která vzniká při krakování ropy a-nebo dehydrogenací butanové frakce.
Účinnost iniciátoru je však milá, nebo·; z příkladu vyplývá, že ' až 65 % pouužte organolitirné sloučeniny . se spotřebuje na vychytání nečistot a . ' konverze bufai-ienu je . jen cca 60 %, Pouští ' monoOithoé sloučeniny jako iniciátoru polymerace má však.i tu nevýhodu, že se nedají připravovat polymery, obsahnuící ' více ' než jednu koncovou funkční skupinu aa mooekulu. Rovněž nelze připravovat hvězdicovité polybutadieny jinak než reakcí motofunkoních živých polymerů' s polyfunkčními . činidly, přičemž tato reakce neprobíhá většinou selektivně a. výsledné .polymery nemaí reaktivní skupiny na koncích . řetězce.
NDR 154 980, 154 981 a 154 982 popisu;)! sice způsob selektivní . polyme^ce butadienu ' z frakcí pomocí bifunkčních organoalkalokovových.iniciátorů, při kterém se převádí butadien-1,3 'se 100 .% výtěžkem na polybutadien a podle něhož lze připravovat bifuokčoí polybutadieny, avšak ani tímto způsobem nelze připravovat polybutadieny s funkcionalitou větší než 2 a. hvězdicovvté polymery·
Je rovněž známo, že z čistého ' butadienu-1,3- lze aoiootovou polymerací pomocí triUunkČních. a vícefunkčních alkalokovových iniciátorů, většinou lihhóových sloučeni^ připravovat . hvězdicovité polymery, popřípadě s koncovými funkčními skupinami, jejichž funkcionoaita je větší než 2 (USA 3 644 NSR-DOS 20
322, 3 652 516, 3.725 368, 3 734 973, 3 862 2'51,
6542,.22 31 958, 24 08.696 - a - 24 27 ' 955)«
Podle těchto způsobů se ' nechají reagovat organomo- . oolithiové sloučeniny s polyvioylaroeatickýei sloučeninam^ jako je divinylbeozeo nebo diřsopropenylbenzen na dvoj a vícenásobně meta~.lované sloučeniny, které se pak používá;)! jako iniciátory polymerace· Podle - reakčních podmínek - jsou polyfunkční alkaloorganokovová sloučeniny, které přitom vznňka;ϊ, více nebo méně silně zesilovány, popřípadě do sebe zesilovány a představuji eikrogely· - Mohou rovněž vznikat z části - nebo zcela - iotereolekuiároě zesilované produkty· Takové makrogely - - jsou jen podmíněně použitelné jako iniciátory pro anionttvé polyeerace.Vícenástbně etío^jltvané iniciátory πε^ί samy vysokou,’ . relativní moOekultvou heotnoot, takže nejsou vhodné pro syntézu telecheličkých polybutadienů s nízkou metekultvtu heotootsí·
Polyfunkční organoalkalokovóvé - sloučeniny jsou obecně nerozpustné v nepolárních - rozpouštědlech· Přídavek malých ěioOžtví monomeru vede v některých případech k tvorbě - živých oligoeerů, ' jejichž lepší rozpustnost v uhlo· vodících sice umožňuje další polyeeraci nově přidaných kvant monomeru v homogenní fází, avšak tvorba polymerů definované relativní motekultvé heotnoosi- zůstává nadá le prtbleea Hcká·
Rovněž přídavek polárních rozpouštědel zlepšuje rozpustnost iniciátoru v uhlovodících. Mnohé iniciátory se dají připravovat výhradně v přítomnosti silných polárních rozpouštědel. Provádí-li se v takovýchto iniciátorech, obsahujících např. éter, roztoková polymerace, snadno se objevují vedlejší reakce, jako je přerušování řetězců a jejich přenos nebo štěpení éteru, přičemž .se získávají polymery s širší distribucí molekulových hmotností a nižší funkcionalitou.
Tyto nevýhody odstraňuje způsob selektivní polymerace butadienu-1,3 z C4 frakcí alkalokovovými organickými iniciátory, zejména lithiovými iniciátory, na živé polymery s nízkou až střední molekulovou hmotností s následnou funkcionalizací živých polymerů elekt_rofilními činidly, zejména alkylenoxidy, oxidem uhličitým ňebo gama-butyrolaktonem, podle vynálezu, který spočívá v tom, že polymerace probíhá v frakci v přítomnosti polylithiových iniciátorů, připravených reakcí technických směsí di^vinylbenzenů skládající se z 10 až 70 hmot. % di-vinylbenzenu, 80 až 30 hmot. % etylstyrenu a · 10 hmot. % di-etylbenzenu, s alkylmonolithiovou sloučeninou, zejména sekundárním, normálním nebo isobutyllithiem, přičemž molární poměr vinylových skupin, v áivinylbenzenové směsi, к alkyllithiové sloučenině je 1,1 : 1 až 2 : 1, v uhlovodíkovém rozpouštědle, zejména benzenu nebo toluenu za teplot 198 až 423 K, s výhodou 263 až 373 K.
Iniciátory podle vynálezu jsou plně rozpustné v uhlovodících a představují lineární, nezesilované a nízkomolekulární organolithné sloučeniny. Počet atomů lithia na molekulu iniciátoru je určen mólárním poměrem vinylových skupin к alkyllithiu a odpovídá číslu 2 až 4>5.
Tyto iniciátory jsou potom zvláště vhodné pro syntézu nízkomolekulárních telechelických polymerů, a úzkou distribuci mmlokulových hmoonooti a vyšší funkcionnlitou.
Polymerace může být provedena o sobě anámým způsobem· Je to polymerace v C- frakci bez přídavku rozpouštědel, ' a nebo v závislosti na koncceOriaci butadienu v frakci za přídavku nepolárních rozpouštědel, např. v benzenu, toluenu,c n-hexanu, n-heptanu, cyklohexanu nebo benzinové frakce. Dává se však přednost pracovat bez přídavku rozpouštědla, přičemž nepolymeeruící složky C-' frakce o o ' 4 působí jako ředidlo. Polymerace může probíhat za atmosférického nebo zvýšeného tlaku. Doba polymerace je zpravidla , 1 až -3 h.
Použité mmožs-^íL iniciátoru se stanovuje v závislosti na - požadované moOekulové hmoOnnosi polymeru, neboť se jedná o stechicmetrickou polymeeaci. Podle' vynálezu- - se mohou připravovat polymery s velmi vysokou mooekulovou' hmoonnosí např. 200 000, jakož i s velmi nízkou - molekulovou hmooncosí např. 1 000 až 10 000.
Sammořejmě’, že lze připravovat i kopolymery butadienu přidáním' vhodných aniontově polym^i^f^A^v^ajelných komonomerů, jako - je isopren, styren nebo alía.’^m^e^;^;lstyi^en - k - frakci.
Aktivní konce řetězců výsledných živých polymerů se mohou funkcionalizovat známým způsobem, pomocí elektrofil· nich funkcionalizačních činidel; jako je oxid uhličitý, alkylenoxidy, epichlorhydrin nebo gama-nuyrolakton, takže -lze s výhodou připravovat telechelické polymery.
Během polym^i?!^i^]^:í reakce nedochází k přerušovacím reakcím, takže po' funkcionnlizaci - aktivních polymerů lze získat tIlIchIlické polymery s, vyšší -funkcionalitou.
Produkty připravené způsobem podle vynálezu mají stejné vlastnosti jako produkty připravené z' čistého butadienu-1,3· Způsob podle vynálezu tak umožňuje pohodlnou a levnou metodu přípravy polybutadienů · s a bez funkčních skupin, aniž je nutno provádět nákladný proces extrakce butadienu z · · frakce» *
Způsob podle vynálezu rovněž odstraňuje nevýhody známých způsobů, jako je nddostupnost nízkomolekklárních ’ výšefunkčních lithioiých· iniciátorů, nízká účinnost ·iniciátoru, omezená moonost nastavení mooekulové hmootoosi, široký rozptyl ' molekulových hmoonnotí a nízké funkcionality polymerních produktů*
Výsledné polymery' jsou hvězdicovité polymery, které maaí nižší viskožitu než lineární polymery,·čímž se usnadňuje zpracovatelnost polymeru.
Zvláštní výhodou způsobu podle vynálezu je, že se získavaaí reaktivní polymery s řízenou a·nastavitelnou fuokcionneitou,· která je větší než 2. FunkcCoooeite polymeru odpovídá funkcionnaitě iniciátoru a je v rozmezí 2 až 4,5· Tyto polymeýy lze· jednoduše vytvrzovat bifunkčními síTovacími činidly.
Způsob podle vynálezu je · dále podrobnňji objasněn na několika konkrétních příkladech provedení.
Příklad 1
K 125 ml roztoku iniciátoru, který byl připraven reakcí 40 mmol .sekundárního butvyiithia s technickou divinylbenzenovou směsí · obsahující 79 mmol vinylových skupin, · v benzenu, se · přidávalo v průběhu'2 h 200. g frakce obsahuuící 37,5 hmoo, % butadienu-l^ za teploty 323 K. Reakce probíhala ve skleněném autok^rn. Po ukončení polymerace se k homogennímu roztoku přidalo 1,95 % g etylenoxidu, načež se provedla hydrolýza 50 ml vody a roztok se odplynil za pokojové teploty· Potom se oddělila vodní fáze a rozpouštědlo se odpařilo ve vakuové rotační odparce . při 323CK· Získal se?100 %nío'výtěžkem kapalný póly- butadien se střední molekulovou' . hmoonoosí 8 250 a ' oikrostrukturou 62 mol· % 1,4*·, 32 mol·. % 1,2- ' a 6 mol· % obsah vinylarornátu· Obsah hydroxylových skupin stanovený acidooeerickou 'titrací byl 0,91 hop· %, ' což odpovídalo funkcconnaitl 4,4·
Příklad 2
Do skleněného autoklávu se dal iniciátor, připravený z 60 ornol n-butyllithia a technického.divinylbenzenu obsahujícího 120'mmol vinylových skupin, rozpuštěný . v 560 ml benzenu a 240 g C. frakce,' obsahuuící 30 hmoo. % butadienu-1,3· Homooenní reakční ' směs' se míchala 3 h při 293 K a potom fu^j^c^dio^í^lizoyala ' 3 e . etylenoxidu· Po zpracování jako v příkladu 1 . bylo získáno 71 e kapalného polybutadienu· Polymer měl'střední . . milekulovou . hmotnost 5 200,o6sah hydroxylových skupin . 1,41 hmoo· % a Okrostrukturu 60 mol· % 1,4-, 35 ·.ooI· %'' 1,2- polybutadienu a obsahvinylaromátu 8.mol· ' %'Funkcionnaita byla ' 4,3·
Příklad 3 '. ' ' .
Směs z .265 e C c .frakce, . nbsahující . 35 hmot·. % buУadieou 1,3.a roztok iniciátoru z ..88,2 ' ornol isobutyllithiaa technického divinylbenzenu se 110' omol.vinylových skupin, rozpuštěného ve ' ' 195 . ml toluenu C se ' polymerovala 1 h při 373 K· Potom.se provedla funkcionalizace 5 e etylenoxidu· Po hydrolýze a. ' zpracování bylo . získáno . 92 e kapalného polybutadienu se· střední oonekulnvnu' hmoonGotí 2 300, obsahem hydro^lových skupin 1,63 hmot· % . a funkcionalitou 2,2·
Claims (2)
1. Způsob selektivní polymerace butadienu-1,3 z 0^ frakcí, alkalokovovými organickými iniciátory, ze jména lithiovými iniciátory na živé polymery s nízkou až střední molekulovou hmolnootí s následnou funkcConalizací živých polymerů elektrofilními činidly, zejména alkylenoxidy, oxidem uhličitým nebo garnaa-bbityrolaktonem, vyznačený tím, že polymerace probíhá v frakci v přítomnooti pooylithiových iniciátorů, připravených reakcí technických směsí divioylbenzeoů, skLá^É^a^ííeí· se z 10 až ·70 hmoo. % divioylbenzenu, · 80 až 30 hmoo. % etylstyrenu a 10 hmot· % ^^ιΙ^ο/.^^ s llkylaonolinhiovlu ·sloučeninou, zejména sekundárním, normálním·nebo·isobutyllithiem, přičemž molární poměr · vinylových skupin v · divinylbenzenové směsi k alkyllithiové sloučenině je 1,1 :·1 až 2 : 1, v uhlovodíkovém rlzpouttědli, zejména benzenu nebo toluenu za teplot 198 až 423 K. ·
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se polymerace provádí při 263 až 373 K·
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD24528482A DD237670A1 (de) | 1982-11-29 | 1982-11-29 | Verfahren zur selektivpolymerisation von butadien aus c tief 4-fraktionen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS252402B1 true CS252402B1 (en) | 1987-09-17 |
Family
ID=5542767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS827983A CS252402B1 (en) | 1982-11-29 | 1983-11-10 | Method of butadiene-1,3 selective polymerization from c4-fractions |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS252402B1 (cs) |
| DD (1) | DD237670A1 (cs) |
-
1982
- 1982-11-29 DD DD24528482A patent/DD237670A1/de not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-11-10 CS CS827983A patent/CS252402B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD237670A1 (de) | 1986-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2707086B2 (ja) | リビング重合体錯体の製法 | |
| US3644322A (en) | Polymerization of conjugated dienes and monovinyl aromatic compounds with multifunctional polymerization initiators | |
| EP0002864A1 (en) | A process for preparing linear and/or radial polymers | |
| Foss et al. | A new difunctional anionic initiator | |
| KR20170008797A (ko) | 폴리알케닐 커플링제 및 이것으로 제조된 공액 디엔 중합체 | |
| US4960842A (en) | Amine containing initiator system for anionic polymerization | |
| EP0501957B1 (en) | Elastomeric graft copolymers and their use as compatibilizers | |
| US3959412A (en) | Block polymer preparation | |
| EP0459588B1 (en) | Functionalized star polymers | |
| KR100401300B1 (ko) | 코어관능화된성상블록공중합체 | |
| US5290872A (en) | Branched and hydrogenated block copolymer, procedures for its preparation and use | |
| US20050107541A1 (en) | Coupled radial anionic polymers | |
| CS252402B1 (en) | Method of butadiene-1,3 selective polymerization from c4-fractions | |
| JP2012500310A5 (cs) | ||
| US4254238A (en) | Hydrocarbon/ethylene oxide random graft copolymers | |
| GB2118952A (en) | Anionic polymerisation of unsaturated monomers | |
| FR2530642A1 (fr) | Procede pour la preparation d'initiateurs de polymerisation multifonctionnels | |
| GB2138005A (en) | Functionally-Terminated Polymers | |
| GB2048899A (en) | Lactone graft polymers | |
| US5266647A (en) | Branched copolymers | |
| JPH07149822A (ja) | テレキーレの製造方法 | |
| Lindsell et al. | The preparation and characterization of phosphorus-terminated poly-1, 3-butadiene: new telechelic ionomers | |
| CS237591B1 (en) | Method of butadiene selective polymerization from c4 fractions into star homopolymers and copolymers | |
| CN107337772B (zh) | 一种带羟基的苯乙烯类共聚物的制备方法 | |
| CS232313B1 (en) | Method of selective polymerization of butadiene feom c4 fraction |