CS252591B1

CS252591B1 - Method of purification 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid

Info

Publication number: CS252591B1
Application number: CS861344A
Authority: CS
Inventors: Svetla Kmonickova; Libuse Suchankova; Jan Roman; Slavomil Mares
Original assignee: Svetla Kmonickova; Libuse Suchankova; Jan Roman; Slavomil Mares
Priority date: 1986-02-27
Filing date: 1986-02-27
Publication date: 1987-09-17
Also published as: CS134486A1

Abstract

Způsob čištění 2-aminonaftalen-l-sulfo- nové kyseliny, připravené aminací 2-hydroxy- naftalensulfonové kyseliny a zbavené nežádoucího 2-naftylarainu kopulací s diazoniovou solí aromatického aminu a oddělení vzniklého nerozpustného barviva tak, že se k reakční směsi přidá 0,1 až 5 % hm., počítáno na hmotnost reakční směsi, hydrosulfitu sodného, směs se okyselí kyselinou sirovou, zředěnou v poměru 1:1 na pH 2, případně se vysolí přídavkem chloridu sodného a vyloučená 2-amino- naftalen-l-sulfonová kyselina se izoluje filtrací.A method for purifying 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, prepared by amination of 2-hydroxy-naphthalenesulfonic acid and deprotected from the 2-naphthylaraine by coupling with a diazonium salt of an aromatic amine and separating the resulting insoluble dye by adding 0.1 to 0.1% by weight of the reaction mixture. 5% by weight, calculated on the weight of the reaction mixture of sodium hydrosulfite, the mixture is acidified with sulfuric acid, diluted 1: 1 to pH 2, optionally salted with sodium chloride and the 2-amino-naphthalene-1-sulfonic acid precipitated filtration.

Description

Vynález se týká způsobu čištění 2-aminonaftalen-l-sulfonové kyseliny po kopulačním odstranění 2-naftylaminu. 2-aminonaftalen-l-sulfonová kyselina vzorce IThe present invention relates to a process for purifying 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid following the coupling removal of 2-naphthylamine. 2-Aminonaphthalene-1-sulfonic acid of formula I

je jedním z důležitých meziproduktů pro výrobu opticky zjasňujících prostředků a dalších derivátů řady naftalensulfonových kyselin. Dlouholetou výrobou byl ustálen postup vycházející z 2-hydroxynaftalen-l-sulfonové kyseliny, která aminací poskytuje produkt znečištěný 2-naftylaminem, vznikajícím z neúplné konverze sulfonace přítomného 2-naftolu v množství přibližně 2 % hm. a jednak vlivem reakčnich podmínek odštěpením sulfoskupiny z 2-naftylamin-l-sulfonové kyseliny.is one of the important intermediates for the production of optically brighteners and other derivatives of a number of naphthalenesulfonic acids. Long-term production has stabilized the process starting from 2-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, which by amination gives a 2-naphthylamine contaminated product resulting from incomplete conversion of the sulfonation of 2-naphthol present in an amount of about 2 wt%. and secondly, due to the reaction conditions, the cleavage of the sulfo group from 2-naphthylamine-1-sulfonic acid.

Vzhledem k tomu, že 2-naftylamin je sloučenina s prokázanými karcinogenními vlastnostmi, tudíž zdravotně závadná, je snahou všech výrobců snížit jeho obsah ve sloučenině vzorce I pod povolenou hranici 0,1 % hm. Uvedenou hodnotu lze podle dosavadních poznatků docílit několika způsoby.Since 2-naphthylamine is a compound with proven carcinogenic properties and therefore harmful to health, it is an effort of all manufacturers to reduce its content in the compound of formula I below the permitted limit of 0.1% by weight. According to the present knowledge, this value can be achieved in several ways.

Jedním ze zaručených způsobů je odstranění 2-naftylaminu z alkalického roztoku sloučeniny vzorce X kopulací s diazoniovou solí aromatického aminu za vzniku nerozpustného barviva, které se, z roztoku mechanicky oddělí. Touto metodou lze snížit množství 2-naftylaminu pod 0,1 % hm.One of the guaranteed methods is to remove the 2-naphthylamine from the alkaline solution of the compound of formula X by coupling with the diazonium salt of the aromatic amine to form an insoluble dye which is mechanically separated from the solution. By this method, the amount of 2-naphthylamine can be reduced below 0.1% by weight.

Nevýhodou postupu je, že v případě této metody na reakční směs obsahující sloučeninu vzorce 1 a nízké procento ostatních izomerů naftalensulfonových kyselin vzniká vedle nerozpustného barviva z 2-naftylaminu i barvivo v alkalickém prostřed! rozpustné·právě z přítomných vedlejších izomerů naftalensulfonových kyselin schopných kopulace. Tato rozpustná forma barviva se při izolaci sloučeniny vzorce I převede okyselením na nerozpustnou formu barviva, které způsobuje jednak zbarvení, jednak znečištění 2-amino-naftalen-l-sulfonové kyseliny. Jednou z možností odstranění tohoto nežádoucího efektu je dvojnásobná klerace alkalické reakční směsi po kopulaci s karborafinem. Nevýhodou tohoto způsobu je časová náročnost, potřeba filtračního zařízení a nepříjemná manipulace s karborafinem před filtrací i po filtraci při čištěni filtračního zařízení i nutnost likvidace pevného odpadu.The disadvantage of this process is that in the case of this method to a reaction mixture containing a compound of formula 1 and a low percentage of other isomers of naphthalenesulfonic acids, in addition to the insoluble dye of 2-naphthylamine, a dye is formed in an alkaline medium. Soluble from the presently present coupling isomers of naphthalenesulfonic acids capable of coupling. This soluble form of the dye is converted by acidification to the insoluble form of the dye, which causes both dyeing and contamination of 2-amino-naphthalene-1-sulfonic acid upon isolation of the compound of formula (I). One way to eliminate this adverse effect is to double the alkaline reaction mixture after coupling with carboraffin. The disadvantage of this method is the time required, the need for a filtration device and the unpleasant handling of carboraffin before filtration and after filtration during the cleaning of the filtration device and the necessity of solid waste disposal.

Nyní byl nalezen způsob čištění 2-aminonaftalen-l-sulfonové kyseliny, připravené aminací 2-hydroxynaftalen-l-sulfonové kyseliny a zbavené nežádoucího 2-naftylaminu kopulací s diazoniovou solí aromatického aminu a oddělením vzniklého nerozpustného barviva, který je předmětem tohoto vynálezu a jehož podstata spočívá v tom, že se k rekační směsi přidá 0,1 až 5 % hm., počítáno na hmotnost reakční směsi, hydrosulfitu sodného, směs se okyselí kyselinou sírovou, zředěnou v poměru 1:1, na pH 2, případně se vysolí přídavkem chloridu sodného a vyloučená 2-aminonaftalen-l-sulfonová kyselina se izoluje filtrací. Přídavkem hydrosulfitu sodného se rozloží vedlejší azobarviva, tím se reakční směs odbarvi a po okyseleni nebo vysolení se získá slabě narůžovělá až bílá pasta 2-aminonaftalen-l-sulfonové kyseliny s obsahem 2-naftylaminu pod 0,1 t, prosté vedlejších, v alkáliích rozpustných azobarviv.We have now found a process for purifying 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid prepared by amination of 2-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid and free of undesired 2-naphthylamine by coupling with the diazonium salt of the aromatic amine and separating the insoluble dye formed by the present invention. consists of adding 0.1 to 5% by weight of the reaction mixture, calculated on the weight of the reaction mixture, of sodium hydrosulfite, acidifying the mixture with 1: 1 dilute sulfuric acid to pH 2, or salting it with the addition of chloride sodium and the precipitated 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid is isolated by filtration. Addition of sodium hydrosulfite decomposes the secondary azo dyes, thereby decolourizing the reaction mixture and, after acidification or salting out, gives a slightly pinkish to white 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid paste containing 2-naphthylamine below 0.1 t free of alkali-soluble minor azobarviv.

Výhodou tohoto postupu je jednoduchý způsob provedení, nevyžadující žádné další reakční nádoby ani filtrační zařízení. Nedochází ke snížení výtěžnosti a kvalita je srovnatelná s pro dukcí předních světových firem.The advantage of this process is a simple embodiment, requiring no additional reaction vessels or filtration equipment. There is no reduction in yield and quality is comparable to that of the world's leading companies.

Následující příklad uvádí způsob čištění podle vynálezu. Ve všech případech se rozumí díly hmotové.The following example illustrates the purification method of the invention. In all cases, parts are understood to be mass.

PříkladExample

K 100 ml reakční směsi po aminaci 2-naftol-l-sulfonové kyseliny obsahující 24 dílů slou3 čeniny vzorce I a cca 1,5 % 2-naftylaminu se po částech přidá 1,5 až 3.dílů 1 mol/1 roztoku p-toluidindiazoniumchloridu. Vyloučený pigment se odsaje a k filtrátu se přidá 1 g hydrosulfitu a po cca 1/2 h míchání se roztok okysel! kyselinou sírovou 1:1 na pH 2. Sraženina slou- >To 100 ml of the reaction mixture after the amination of 2-naphthol-1-sulfonic acid containing 24 parts of the compound of formula I and about 1.5% of 2-naphthylamine is added in portions 1.5 to 3 parts of a 1 mol / l solution of p-toluidinediazonium chloride . The precipitated pigment is filtered off with suction and 1 g of hydrosulphite is added to the filtrate and after approx. 1: 1 sulfuric acid to pH 2

čeniny vzorce I se izoluje filtrací, přičemž po vysušeni se získá 5,7 dílů narůžovělého produktu s obsahem 2-naftylaminu pod 0,1 % hm.The compound of formula (I) is isolated by filtration to give 5.7 parts of a pinkish product with 2-naphthylamine content below 0.1% by weight after drying.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

A process for the purification of 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid prepared by amination of 2-hydroxynaphthalenesulfonic acid and deprived of the undesired 2-naphthylamine by coupling with an aromatic amine diazonium salt and separating the insoluble dye formed by adding 0.1 to 5 to the reaction mixture. % by weight, calculated on the weight of the reaction mixture, sodium hydrosulfite, acidified with 1: 1 sulfuric acid to pH 2, optionally salted with sodium chloride, and the precipitated 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid isolated by filtration.