CS252910B1

CS252910B1 - A method for producing packaging papers with corrosion resistance

Info

Publication number: CS252910B1
Application number: CS854769A
Authority: CS
Inventors: Vladimir Kaderabek; Eva Murckova; Jana Gebrtova; Pavel Kolar; Kosta M Markov; Ivan T Mladenov; Trojan G Kainov; Todor T Mladenov
Original assignee: Vladimir Kaderabek; Eva Murckova; Jana Gebrtova; Pavel Kolar; Kosta M Markov; Ivan T Mladenov; Trojan G Kainov; Todor T Mladenov
Priority date: 1985-06-27
Filing date: 1985-06-27
Publication date: 1987-10-15
Also published as: CS476985A1

Abstract

Impregnací, nátěrem nebo nástřikem obalových papírů amonnou solí polyfunkčních oligomemích butadien-styrenových nitrokaučuků byly připraveny obalová materiály pro kovy, které se vyznačují vlastnostmi vyzařovacích inhibitoru atmosferické koroze kovů. Pro tento účel se dají s výhodou využít sazemi neplněné odpadní vulkanizátory butadien-styrenových kopolymerů.By impregnating, coating or spraying wrapping papers with ammonium salt of polyfunctional oligomeric butadiene-styrene nitro rubbers, packaging materials for metals were prepared, which are characterized by the properties of radiation inhibitors of atmospheric corrosion of metals. For this purpose, waste vulcanizers of butadiene-styrene copolymers not filled with carbon black can be advantageously used.

Description

Vynález se týká způsobu výroby obalových papírů s antikorzním účinkem, které se používají k ochraně kovových výrobků proti atmosférické korozi.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a process for the manufacture of anti-corrosion wrapping papers used to protect metallic articles against atmospheric corrosion.

Známý způspb výroby obalových papírů s antikorozním účinkem spočívá v tom, že na papírovou podložku se nanese inhibitor koroze^ přičemž důležitou úlohu hraje jeho rozpustnost ve vodě. Při práci s málorozpustnými a nerozpustnými inhibitory koroze /chroman cyklohexylaminu, dusitan dicyklohexylaminu, uhličitan eyklohexylaminu a další/ je nutno vybrat vhodné pojidlo, stabilizátor, plastifikátor, plnidlo a povrchově aktivní látky.A known process for producing anti-corrosion wrapping papers is to apply a corrosion inhibitor to the paper backing, and its solubility in water plays an important role. When working with the insoluble and insoluble corrosion inhibitors (cyclohexylamine chromate, dicyclohexylamine nitrite, ecyclohexylamine carbonate and others), it is necessary to select a suitable binder, stabilizer, plasticizer, filler and surfactants.

Jako pojidel se používá např. latexu, etherů celulózy/methylcelulóza/, pólyvinylalkohol, kasein. Vnesením inhibitoru koroze do pojidla dochází k podstatnému snížení jeho účinnosti,a to o 30 až 50 %. Je to způsobeno tím, že inhibitor je zakryt filmem pojidla.The binders used are, for example, latex, cellulose ethers (methylcellulose), polyvinyl alcohol, casein. The introduction of the corrosion inhibitor into the binder significantly reduces its efficiency by 30-50%. This is because the inhibitor is covered with a binder film.

Nyní bylo překvapivě zjištěno, že vlastnosti vypařovacího inhibitoru atmosferické koroze kovů vykazují amonné sole polyfunkčních nitrooligomerů syntetických kaučuků na bázi butadien-styranových kopolymerů. Této skutečnosti je využito u nového způsobu úpravy obalových papírů s antikorozivním účinkem, který je předmětem tohoto vynálezu.Surprisingly, it has now been found that the ammonium salts of polyfunctional nitro-oligomers of synthetic rubbers based on butadiene-styrene copolymers exhibit the properties of the evaporative atmospheric corrosion inhibitor of metals. This fact is utilized in the novel method of treating anti-corrosive wrapping wrappers of the present invention.

Tento způsob spočívá v tom, že se na sulfátový papír aplikuje amonná sůl polyfunkčního nitrooligomerů syntetického kaučuku pThe method consists in applying an ammonium salt of polyfunctional nitro-oligomers of synthetic rubber to the kraft paper.

na bázi butadien-styrenového kopolymerů v množství 10 až 50 g/m při hodnotě pH roztoku použitého prostředku 9,0 až 10,5. Účinná látka se může použít bu5 v nezředěném stavu, nebo se její koncentrace k usnadnění aplikace upraví ředěním vodou v objemovém poměru 1 : 0,5 až 1 : 1. Přitom je třeba dodržet účinnou koncentraci prostředku vzhledem k upravovanému papíru. 252 giobased on butadiene-styrene copolymers in an amount of 10 to 50 g / m < 2 > at a pH of the solution of the composition used of 9.0 to 10.5. The active ingredient may be used either undiluted or its concentration adjusted to facilitate application by dilution with water in a volume ratio of 1: 0.5 to 1: 1. The effective concentration of the composition relative to the paper being treated must be maintained. 252 gio

Vlastní aplikace se provede běžným postupem, např. tak, že se papír účinnou látkou impregnuje, opatři jejím nátěrem nebo nástřikem.The actual application is carried out in a conventional manner, for example by impregnating the paper with the active substance, coating or spraying it.

Příprava polyfunkčních oligomerních nitrokaučuků je popsána v BLR AO 15 625, jejich převedení na amonné sole v BLR AO 20 931.The preparation of polyfunctional oligomeric nitro rubbers is described in BLR AO 15 625, their conversion to ammonium salts in BLR AO 20 931.

Výhodou řešení podle vynálezu je především možnost přípravy obalových papírů s antikorozním účinkem, využitím odpadních neplněných vulkanizátů kaučuku po jejich nitraci, převedení na amonnou sůl a aplikaci na papírovou podložku. Další výhoda vynálezu spočívá v tom, že nitrokaučuk při převádění na amonnou sůl přechází do roztoku, který se dá bez jakýchkoliv dalších úprav použít k impreg naci, natírání nebo nástřiku na papírovou podložku, přičemž jeho účinnost jako vypařovacího inhibitoru koroze není ovlivněna výchozím nitrokaučukem.The advantage of the solution according to the invention is in particular the possibility of preparation of wrapping papers with anticorrosive effect, utilization of waste unfilled rubber vulcanizates after their nitration, conversion to ammonium salt and application on paper backing. A further advantage of the invention is that the nitro-rubber, when converted to the ammonium salt, goes into a solution which can be used without any further treatment to impregnate, coat or spray onto a paper substrate, its effectiveness as a vapor corrosion inhibitor not affected by the starting nitro-rubber.

Analýzou výchozího nitrokaučuku bylo zjištěno, že molekulová hmotnost leží mezi 600 až 1000, obsah vázaného dusíku je 7,0 ažAnalysis of the starting nitro-rubber revealed that the molecular weight lies between 600 and 1000, the bound nitrogen content is 7.0 to

7,5 obsah dvojných vazeb 5 až 10 % a číslo kyselosti je 20 až 30 mg KOH/1 g.7.5 has a double bond content of 5 to 10% and an acid number of 20 to 30 mg KOH / g.

Bylo ověřeno, že amonné sole polyfunkčních nitrooligomerů syntetických kaučuků jakožto vypařovací inhibitory atmosférické koroze kovů se svou účinností nejen vyrovnají současně používaným antikorozním prostředkům na bázi dusitanu sodného, močoviny a benzoanu amonného, ale že je i předčí.It has been verified that the ammonium salts of polyfunctional nitro-oligomers of synthetic rubbers as evaporative inhibitors of atmospheric metal corrosion not only counteract the efficacy of currently used anticorrosion agents based on sodium nitrite, urea and ammonium benzoate, but also surpass them.

Podle provedených standardních zkoušek cyklovou metodou s papíry typu KORROZAL, odpovídajících SVIKu 85 ve Státním výzkumném ústavu ochrany materiálu, bylo zjištěno, že papír s antikorozním účinkem vyrobený podle tohoto vynálezu plně vyhovuje podmínkám kladeným na tento druh papíru.According to the standard cycle tests with KORROZAL-type papers corresponding to SVIK 85 at the State Material Protection Research Institute, it has been found that the anti-corrosion paper produced according to the present invention fully complies with the conditions imposed on this type of paper.

Způsob úpravy papíru s antikorozním účinkem |«ILe toWč vynálezu je blíže osvětlen následujícími příklady provedení.The present invention is illustrated in more detail by the following examples.

Příklad 1Example 1

K 50 g polyfunkčního nitrooligomerů butadien-styrenového kaučuku byl po částech za míchání přikapán hydroxid amonný /50 ml 26 % ΚΗ^ΟϊΓ ředěný 100 ml vody/. Získaný červenohnědý roztok mělTo 50 g of polyfunctional nitrooligomers of butadiene-styrene rubber was added dropwise, with stirring, ammonium hydroxide (50 ml of 26% diluted with 100 ml of water). The obtained reddish brown solution had

- 32,52 910 hodnotu pH 9,0. Protařením sulfátového pytlového papíru /70 g/m / tímto roztokem a jeho usušením byl získán papír s antikorozním účinkem s obsahem účinné látky 45 až 50 g/m .- 32.52 910 pH 9.0. Wiping the kraft sack paper (70 g / m) with this solution and drying it gave an anti-corrosion paper with an active compound content of 45 to 50 g / m 2.

Příklad 2Example 2

Roztok inhibitoru koroze připravený podle příkladu 1 byl ředěn vodou v poměru 1 : 0,5 a t : 1a použit k impregnaci pytlového papíru. Hmotnost účinné látky v papírové podložce dosáhla 15 až.The corrosion inhibitor solution prepared according to Example 1 was diluted 1: 0.5 with water and used to impregnate the bag paper. The weight of the active substance in the paper backing reached 15 to.

g/m, resp. 10 až 15 g/m . Takto upravený papír po usušení se použije k balení kovových materiálů.g / m, respectively. 10-15 g / m. The paper thus treated, after drying, is used for packaging metallic materials.

Příklad 3Example 3

K 50 g polyfunkčního nitrooligomeru butadien-styrenového kaučuku byl po částech za míchání přikapán hydroxid amonný /70 ml 26 % NH^OH ředěný 35 ml vody/. Získaný červenohnědý roztok měl hodnotu pH 10,0. Protažením sulfátového pytlového papíru /70 g/m*/ tímto roztokem byl získán papír s antikorozním účinkem s obsahem účinné látky 45 až 50 g/m^. Takto připravený papír po usušení se použije k balení kovových materiálů.Ammonium hydroxide (70 mL of 26% NH 4 OH diluted with 35 mL of water) was added dropwise with stirring to 50 g of polyfunctional nitrooligomer of butadiene-styrene rubber. The obtained reddish-brown solution had a pH of 10.0. Passing a kraft sack paper (70 g / m @ 2) with this solution yielded an anti-corrosion paper with an active compound content of 45 to 50 g / m @ 2. The paper thus prepared after drying is used for packaging metallic materials.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

Process for the production of anti-corrosion wrapping paper, characterized in that an ammonium salt of a polyfunctional nitrooligomer of synthetic rubber based on butadiene-styrene copolymer in an amount of 10 to 50 g / m @ 2 at a pH of 9.0 and? 10,, 0.

2. A process according to claim 1, wherein the ammonium salt of the polyfunctional nitrooligomer of synthetic rubber based on butadiene styrene copolymer is used diluted with water in a volume ratio of 1: 0.5 to 1: 1.

Printed by Moravian printing works, center. 11 IDO, People's Militia Class

3, Olomouc

Price: 2,40 Kčs • right print pepieaefc vyaálazQ

V · vytiátáaáa pepiau vyaálasu to autzrakéau • aviAěaal 2 «252 91 · (FF <7 •9« 65)

Report · (IU)

PRINT «« ·