CS252993B1 - Spusob přípravy podošvovej zmesi - Google Patents

Abstract

Sposob přípravy podošvovej zmesi u kto rej nedochádza k segregácii jej zložiek tak, že sa v prvej fáze připraví béč zhomogenizovaním 40 až 65 % hmot. blokového kopolyméru styrén-butadién-styrén, 15 až 35 % hmot. anorganických plniv, 5 až 15 % hmot. parafinického a/alebo nalténického oleja, 0,2 až 0,6 % hmot. χ-amímopropyltrietoxysilánu, 0,5 až 0,8 % hmot. antioxidantu a připadne až do 25 % hmot. gumového regenerátu alebo až do 20 % hmot. gumovej drti, vztahované na celkové množstvo béču, vo vysokotlakovom hnetacom stroji pri teplote 380 až 460 °K po dobu 18 až 28 minút a ďalej sa béč kalandruje pri teplote 355 až 390° K po dobu 2 až 10 minút a zgranuluje, v druhej fáze sa zhomogenizuje 20 až 40 % hmot. kopolyméru styrén-butadién-styrén, 8 až 15 % hmot. parafinického a/alebo nafténického oleja, 0,01 až 5 % hmot. pigmentov, 0,1 až 2 % hmot. antioxidantu, 8 až 20 % hmot. polystyrénu, 0,5 až 3 % hmot. koipolyméru etylénvinylacetátu, s obsahom vinylacetátu 10 až 30 °/o hmot., vztahované na celkové množstvo zmesi, v bubnovej miešačke po dobu 5 až 10 minút pri teplote 293 až 308 °K alebo vo fluidnej miešačke po dobu 0,5 až 1,5 minúty pri teplote 313 až 328 stupňov K.

Description

2 S 2 9 9 3 3 4

Vynález sa týká sposobu přípravy podo-švovej zmesi pozostávajúce] z blokovýchkopolymérov styrén-butadién-styrén, olejóv,polystyrénu, kopoiyméru etylénvinylacetá-tu, pigmentov, antioxidantov, mazadiel, a-norganických plniv a připadne z gumovéhoregenerátu alebo gumovej drti, homogenizo·váním v miešacích a hnětačích zariadeniach. V súčasnosti pre dosiahnutie dobrýchvlastností obuvnických dielcov připravenýchtechnológiou vstrekolisovania alebo intrú-zie roztavenej zmesi do dutiny tvarovacejformy zo zmesi na báze blokových kopoly-mérov styrén-butadién-styrén je nutné priich přípravě zabezpečit vysoký stupeň ho-mogenity a dispergácie všetkých zložiek vmatrici blokových kopolymérov styrén-buta-dién-styrén. V praxi sa pri príprave takýc li-to podošvových zmesi používajú vysokékoncentrácie jednej alebo viacerých pří-sad, ako je například béč sadzový, béč pig-mentový a podobné. Je známy sposob pří-pravy podošvového materiálu na báze fyzi-kálnej zmesi polyvinylch’oridu a práškové-ho butadiénakrylonitrilového elastoméru,založený na dvojstupňovej homogenizáciizložiek zmesi v miešačke, charakterizovanýtým, že sa do prostredia vyhriateho na tep-lotu 353 až 368 °K najprv nadávkuje polyvi-nylchloridový termoplast s oxidom zinočna-tým, do ktorého sa postupné vmieša zmak-čovadlo a stabilizátor až do vytvoreniahrudkovitej zmesi, do ktorej sa vmieša 40až 60 % hmot. z celkového množstva butadi-énakrylonitrilového elastoméru. Zmes saďalej mieša až do zvýšenia tep1 oty na 388 až398 °K, potom sa zmes vedie do studenéhomiešacieho prostredia, v ktorom sa ochladína 313 až 318 °K, přidá sa zvyšných 40 až60 % hmot. butadiénakrylonitrilového elas-toméru spoločne s uhličitanom vápenatýma celý obsah sa v studenom prostředí miešaaž do dosiahnutia teploty 301 až'305 °K zavzniku finálnej hrudkovitej zmesi. Iný zná-my viacstupňový sposob přípravy podošvo-vého materiálu na báze makčeného polyvi-nylchloridu spočívá v tom, že sa oddelenev prvej fáze připravuje predzmes akrylonit-rilbutadiénstyrénového terpolyméru s ak-rylonitrilbutadiénovým eíastomérom a s di-oktylftalátom a po vychladnutí predzmesisa táto v druhej fáze homogenizuje s dáv-kou polyvinylchloridu a přísad, zvlášťzmákčovadiel. Známy je tiež sposob, podláktorého sa připraví materiál na báze bloko-vého kopoiyméru styrén-butadién-styrén sobsahom 5 až 30 % hmot. plnivových častícv tvare sférických teliesok o priemere 0,2až 1,7 mm z vulkanizátov butadiénstyréno-vého elastoméru alebo s obsahom 10 až 53pere. hmot. dielov gumového regenerátu.Příprava sa uskutočňuje homogenizáciouzložiek na homogenizačných linkách. Nevý-hodou uvedenej přípravy je relativné nízkýstupeň dispergácie anorganických plniv vmatrici kopoiyméru, ktorý sa dosiahne najedno alebo dvojzávitkových vytlačovacích alebo vstrekovacích strojoch, používanýchv súčasnosti. Pri vyššom obsahu anorganic-kých plniv s vysokou olejovou adsorpciousa zvyšuje pri spracovaní pravděpodobnostsegregácie zložiek zmesi pri skladovaní, do-pravě a hlavně v násypkách spracovatel1-ských zariadení. Nevýhodná je aj konštruk-cia v súčasnosti používaných strojov, ktoránezaručuje vysoké střihové namáhanie zme-si potřebné pre rozrušenie agloinerovanýchčastíc plniva a rovnoměrná dispergáciu vpolymérnej matrici blokových kopolymérovstyrén-butadién-styrén v relativné krátkomčase zotrvania zmesi v zévitovkách vstreko-vacích alebo vytlačovacích strojoch pri ichspracovaní, čím sa tiež negativné ovplyvniavýsledné fyzikálno-mechanické vlastnostipodošvovej zmesi.

Uvedené nevýhody odstraňuje sposob pó-dia vynálezu, ktorého podstata spočívá vtom, že v prvej fáze sa připraví béč zhomo-genizovaním 40 až 65 % hmot. blokovéhokopoiyméru styrén-butadién-styrén, 15 až 35pere. hmot. anorganických plniv, 5 až 15 %hmot. parafinického a/alebo nafténickéhooleja, 0,2 až 0,6 % hmot. amínopropyltrie-toxysilánu, 0,5 až 0,8 % hmot. antioxidantua připadne až do 25 % hmot. gumového re-generátu alebo až do 20 % hmot. gumovejdrti, vztahované na celkové množstvo béču,vo vysokotlakovom hnetacom stroji pri tep-lotě 380 až 460 °K po dobu 18 až 28 minuta ďalej sa béč kalandruje pri teplote 355 až390 CK po dobu 2 až 10 minút a zgranuluje,v druhej fáze sa zhomogenizuje 20 až 40 %hmot. takto připraveného béču s 38 až 55 %hmot. blokového kopoiyméru styrén-buta-dién-styrén alebo zmesi blokových kopoly-mérov styrén-butadién-styrén, 8 až 15 %hmot. parafinického a/alebo nafténickéhooleja, 0,01 až 5 % hmot. pigmentov, 0,1 až2 % hmot. antioxidantu, 8 až 20 % hmot. po-lystyrénu, 0,5 až 3 % hmot. kopoiyméru e-tylénvinylacetátu, s obsahom vinylacetátu10 až 30 % hmot. vztahované na celkovémnožstvo zmesi, v bubnovej miešačke podobu 5 až 10 minút pri teplote 293 až 308 °Kalebo vo fluidnej miešačke po dobu 0,5 až 1,5 minuty pri teplote 313 až 328 °K.

Technický účinok sposobu pódia vynále-zu spočívá vo zvýšení stupňa dispergácie a-norganických plniv v matrici kopoiymérustyrén-butadién-styrén. Zníži sa segregáciazložiek zmesi, zvýši sa střihové namáhaniezmesi, a tým aj celková homogenita. Záro-veň sa zníži priemerná energetická nároč-nost přípravy pri zachovaní užitkových fi-nálnych vlastností podošvovej zmesi.

Sposob přípravy podfa vynálezu bližšie o-zrejmujú příklady praktického uskutočne-nia, kde všetky množstvá zložiek sú uvá-dzané v percentách hmotnostných. Příklad 1

Do hnetacieho stroja typu Banbury-Bridge o obsahu pracovnej komory 0,160 m3, vy-hriatej na teplotu 403 °K sa nadávkovalo po-stupné 63 % blokového kopo yméru styrén--butaclién-styrén (sty : bu 40 : 60, s obsa-hom 25 % nafténického oleja], 30 % hydratovaného oxidu křemičitého, 6% nafténic-kého o eja, 0,3 % y-amínopropyltrietoxysila-nu a 0,7 % 2-merkaptobenzimidazolu. Zmessa homogenizovala minimálně po dobu 23minút, pričom teplota homogenizovanej zme-si vystúpila na kontrolnom čidle na hodnotu 433 °K. Po dosiahnutí tejto teploty sazmes vypustila na dvojvalec vyhriaty na tep-lotu 365 °K, z ktorého sa po 4 minňtovompremiešaní a opásáni sa viedla na zgranu-lovanie. Takto připravený granulovaný béčsa v množstve 25 % přidal do bubnové] mie-šačky o obsahu pracovnej komory 0,150 m3,v ktorej sa vopred připraví a zmes zhomo-genizovaním 46 % blokového kopolymérustyrén-butadién-styrén (o obsahu styrénu30 %), 10,9 % polystyrénu, 2,5 % kopolymé-ru etylénvinylacetátu (o obsahu vinylacetá-tu 18 %), 13,8 % nafténického oleja, 1 % o-xidu železitého, 0,3 % dllauryltiodipropiocá-tu a 0,5 % stearínu. Zmes sa homogenizova-la pri teplote 300 °K po dobu 6 minút apotom sa podošvová zmes viedla na ďalšiespracovanie do vstrekovacích alebo vytía-čovacích strojov. Příklad 2

Do hnetiaceho stroja typu Banbury Bridgeo obsahu pracovnej komory 0,160 m3 vvhriatej na teplotu 393 °K sa nadávkovalo po-stupné 45 % blokového kopolyméru styrén--butadién-styrén (poměr sty : bu 40 : 60 sobsahom 25% nafténického oleja), 20%gumového regenerátu, 25 % hydrátovanéhooxidu křemičitého, 9 % parafinického oieja, 0,4 % χ-amíno-propyltrietoxysilánu, a 0,6pere. 2-merkaptobenzimidazolu. Zmes sa ho-mogenizovala 25 minút, pričom teplota ho-mogenizovanej zmesi vystúpila na hodnotu443 °K. Po dosiahnutí tejto teploty sa zmesvypustila na dvojvalec, vyhriaty na teplotu378 °K, kde sa kalandrovala 7 minút, a po o-pásaní sa zmes zgranulovala. Takto připra-vený granulovaný béč sa v množstve 30 %nadávkoval do fluidnej miešačky o obsahupracovnej komory 0,160 m3, v ktorej sa vo-pred připraví'a zmes zhomogenizovaním Π 30.5 % blokového kopolyméru styrén-buta-dién-styrén (o obsahu styrénu 40%), 10,5pere. blokového kopolyméru styrén-butadi-én-styrén (o obsahu styrénu 30 %), 9,5%parafinického oleja, 3 % oxidu zinočnaíého,0,5 % oxidu tiíaničitého, 0,2 % ftalocyani-nového pigmentu, 15 % polystyrénu a 0,8 %stesrátu vápenatého. Zmes sa homogenizo-vala pri teplote 335 JK po dobu 1,5 minútypri otáčkách 750 za minútu. Po dosiahnutíkonečnej teploty zmesi 434 °K sa zmes vy-pustila a takto připravená podošvová zmesvo formě dryblendu sa viedla na dalšiespracovanie do vstrekovacích alebo vytla-čovacích strojov. Příklad 3

Do huetccieho stroja typu Banbury-Bridgeo obsahu pracovnej komory 0,160 m3 vyhria-tej na teplotu 403 |JK sa nadávkovalo postup-né 50 % blokového kopo yméru styrén- buta-dién-styrén (poměr sty : bu 40 : 60, s obsa-hom 25 % nafténického oleja), 20,7 % hyd-rátovaného oxidu křemičitého, 4,3 % plave-ného uhličitanu vápenatého, 15 % gumovejdrtě o velkosti častíc menšej ako 1 mm, 9 %nafténického oleia, 0,25 % 2-merkaptobenz-imidazolu, 0,45 % technickej zmesi fenyle-tylfenolov a 0,3 % χ-amínopropyltrietoxysi-lánu. Zmes sa homogenizovala minimálně 20minút, pričom teplota homogenizovanejzmesi vystúpila na hodnotu 433 °K. Po do-siahnutí tejto teploty sa zmes vypustila nadvojvalec vyhriaty na teplotu 365 °K, z kto-rého sa po 9 minútovom miešaní a opásaníviedla vo formě zrezaného pásu do granu-lačného stroja. Takto připravený granulova-ný béč sa v množstve 35 % přidal do bub-novej miešačky, v ktorej sa vopred připra-vila zmes zhomogenizovaním 35 % blokové-ho kopolyméru styrén-butadién-styrén (oobsahu styrénu 30%), 14% polystyrénu, 1.5 % kopolyméru stylénvinylacetátu (o ob-sahu vinylacetátu 25 %), 12,5 % nafténické-ho oleja, 0,3 % ftalocyanínového pigmentu,0,7 % stearínu, 0,6 % dilauryltiodipropioná-tu a 0,4 stearátu vápenatého. Zriies sa homo-genizovala ipri teplote 295 °K po dobu 5 mi-nút a potom sa podošvová zmes viedla naďalšie spracovanie do vstrekovacích alebovytlačovacích strojov.

Claims (1)

1. 7 8 252993 P R E D Μ E T Sposob přípravy podošvovej zmesi pozo-stávajúcej z blokových kopolymérov styrén--butadién-styrén, olejov, polystyrénu, kopo-lyméru etylénvinylacetátu, pigmentov, anti-oxidantov, mazadiel, anorganických plniv apřipadne z gumového regenerátu alebo gu-mové] drti, vyznačujúci sa tým, že sa v pr-vej fáze připraví béč zhomogenizovaním 40až 65 % hmot. blokového kopolyméru styrén-butadién-styrén, 15 až 35 °/o hmot. anor-ganických plniv, 5 až 15 % hmot. parafinic-kého a/alebo nafténického oleja, 0,2 až 0,6pere. hmot. χ-amínopropyltrietoxysilánu, 0,5až 0,8 % hmot. antioxidantu a připadne aždo 25 % hmot. gumového regenerátu aleboaž do 20 % hmot. gumové] drti, vztahovanéna celkové množstvo béču, vo vysokotlako-vom hnetacom stroji pri teplote 380 až 460° VYNALEZU K po dobu 18 až 28 minut a da^ej sa béč ka-landruje pri teplote 355 až 390 °K po dobu2 až 10 minut a zgranuluje, v druhé] fázesa zhomogenizuje 20 až 40 % hmot. taktopřipraveného béču s 38 až 55 % hmot. blo-kového kopolyméru styrén-butadién styrénalebo zmesi blokových kopolymérov styrén--butadién-styrén, 8 až 15 % hmot. parafinic-kého a/alebo nafténického oleja, 0,01 až 5pere. hmot. pigmentov, 0,1 až 2 % hmot. an-tioxidantu, 8 až 20 % hmot. polystyrénu, 0,5až 3 % hmot. kopolyméru etylénvinylacetá-tu, s obsahom vinylacetátu 10 až 30 % hmot.vztahované na celkové množstvo zmesi vbubnové] miešačke po dobu 5 až 10 minutpri teplote 293 až 308 °K alebo vo fluidne]miešačke po dobu 0,5 až 1,5 minúty pri tep-lote 313 až 328 °K. Severografia, n. p. závod 7, Most Cena 2,40 KCs