CS254886B1

CS254886B1 - Method for determining pyrocstechin in vinylpyridine

Info

Publication number: CS254886B1
Application number: CS856187A
Authority: CS
Inventors: Vratislav Cerny
Original assignee: Vratislav Cerny
Priority date: 1985-08-29
Filing date: 1985-08-29
Publication date: 1988-02-15
Also published as: CS618785A1

Abstract

Řešeni se týká přímého voltametriokého stanovení pyrokatechinu ve 2-vinylpyridinu, provádí se anodickou oxidací na rotační diskové elektrodě ze skelného uhlíku v prostředí neutrálních solí.The solution concerns the direct voltammetric determination of pyrocatechin in 2-vinylpyridine, carried out by anodic oxidation on a rotating disk electrode made of glassy carbon in a neutral salt environment.

Description

Vynález se týká stanovení pyrokateohinu ve vinylpyridinů přímou voltametrií anodickou oxidací na rotační diskové elektrodě ze skelného uhlíku.The present invention relates to the determination of pyrocateohine in vinylpyridines by direct voltammetry by anodic oxidation on a glass-fiber rotary disk electrode.

Problematika stanovení pyrokateohinu ve vinylpyridinů je nyní aktuální z důvodu stabilizace vinylpyridinů jako důležitého meziproduktu, který bez přídavku pyrokateohinu během několika hodin polymeruje a tím je pro další zpracování znehodnocen. Pyrokatechin je v malém množství používán jako inhibitor polymerace, který se však také pomalu rozkládá. Stanovením pyrokateohinu lze polymeraci předejít.The problem of determination of pyrocateohine in vinylpyridines is now topical because of the stabilization of vinylpyridines as an important intermediate, which polymerizes without addition of pyrocateohine in a few hours and is thus degraded for further processing. Pyrocatechin is used in small amounts as a polymerization inhibitor, but it also slowly decomposes. The determination of pyrocateohin can prevent polymerization.

Dosud užívaná titrace bromem v prostředí kyselin je pro stanovení ve směsích z hlediska neselektivnosti a pro užívaný systém nepoužitelná. K využíváni selektivity polarografie brání v tomto případě polarografická neúčinnost pyrokateohinu, která se obchází nepřímým stanovením po nitraci nebo nitrizaci. Ve směsi, kde i jiné složky podléhají těmto reakcím, je stanovení ztíženo, ne-li znemožněno.The bromine titration used so far in the acid medium is unusable for the determination in mixtures in terms of non-selectivity and for the system used. To exploit the selectivity of polarography, the polarographic ineffectiveness of pyrocateohin, which is circumvented by indirect determination after nitration or nitrization, is prevented in this case. In a mixture where other components are also subject to these reactions, determination is made difficult, if not impossible.

Dále je možno stanovit pyrokatechin v nevodném prostředí titrací tetrabutylamoniem hydroxidu ve směsi burzen-metanol se skleněnou elektrodou a modifikovanou standardní kalomelovou elektrodou v metanolu. Výsledky mohou zkreslovat přítomné látky kyselé povahy. Tato metoda je popsána v Quantitative org. Analysis Functional Group - S. Siggin. Pyrokatechin ve vodě lze stanovit jedometricky - retitraci přebytku I₂ pomocí Na₂S₂0j. Pro neselektivnost nelze tuto metodu použít při stanovení pyrokateohinu ve směsích. (Analytická příručka - Zýka a kol. - SNTL 1974). Stanovení pyrokateohinu je možné také kombinací jodometrie a bromometrie s moderními instrumentálními metodami. Tato metoda ale není selektivní. (Analyst 1984, 109 (6)).Further, pyrocatechin can be determined in a non-aqueous medium by titration with tetrabutylammonium hydroxide in a burzen-methanol mixture with a glass electrode and a modified standard calomel electrode in methanol. The results may distort the acidic substances present. This method is described in Quantitative org. Functional Group Analysis - S. Siggin. Pyrocatechin in water can be determined po- tometrically - retitration of excess I ₂ with Na ₂ S ₂ 0j. For non-selectivity, this method cannot be used in the determination of pyrocateohin in mixtures. (Analytical Handbook - Zyk et al. - SNTL 1974). The determination of pyrokateohin is also possible by combining iodometry and bromometry with modern instrumental methods. However, this method is not selective. (Analyst 1984, 109 (6)).

Tyto nedostatky odstraňuje způsob přímého voltametrického stanovení pyrokateohinu ve 2-vinylpyridinu anodickou oxidací na rotační diskové elektrodě ze skelného uhlíku v roztoku solí, například v roztoku dusičnanu sodného. Za těchto podmínek vykazuje vlna pyrokateohinu Ejy₂=+0,45 V proti standardní kalomelové elektrodě. Uvedená metoda je metodou přímou a selektivní pro stanovení pyrokateohinu. Zanedbatelná není ani rychlost stanovení, která je srovnatelná s běžnou polarografickou analýzou. Protože se jedná o anodickou oxidaci, není nutno zbavovat vzorek kyslíku probubláváním inertním plynem.These drawbacks are overcome by the direct voltammetric determination of pyrocateohine in 2-vinylpyridine by anodic oxidation on a glassy carbon rotary disk electrode in a salt solution, such as sodium nitrate solution. Under these conditions, the pyrocateohine wave Ejy ₂ = + 0.45 V shows a standard calomel electrode. Said method is a direct and selective method for the determination of pyrocateohin. The rate of determination, which is comparable to conventional polarographic analysis, is not negligible. Since this is anodic oxidation, it is not necessary to de-oxygenate by bubbling with inert gas.

Příklad 1Example 1

Vzorek 1-vinylpyridinu s pyrokateohinem v množství 2 ml se odpipetuje do odměrné baňky a doplní roztokem 0,2 N NaNO^ jako základním elektrolytem, polarografuje od -0,2 V do +1,2 V a odečte se velikost vlny. K vyhodnocení výšky vln se použije metoda kalibrační křivky, kde se do grafu vynesou výšky vln se známým množstvím pyrokatechinu. Graf udává závislost difusního, proudu na koncentraci pyrokatechinu.A 2 ml sample of 1-vinylpyridine with pyrocateohin is pipetted into a volumetric flask and made up with 0.2 N NaNO4 as the basic electrolyte, polarographed from -0.2 V to +1.2 V and the wave size is read. For the wave height evaluation, a calibration curve method is used where the wave heights with a known amount of pyrocatechin are plotted. The graph shows the dependence of diffuse current on pyrocatechin concentration.

Příklad 2Example 2

Do tři baněk 100 ml odpipetujeme po 1 ml standardního roztoku tercbutylpyrokatechinu v 50% etanolu. Poté do těchto baněk odpipetujeme 1,2 a 3 ml vzorku tercbutylpyrokatechinu v 2-vinylpyridinu a podrobíme voltamperometrickému měření od -0,2 V do +1,2 V proti standardní kalomelové elektrodě. Vzorek vyhodnotíme z poměru výšek vln podle metodiky standardního přídavku.Pipette 1 ml of a standard solution of tert-butylpyrocatechin in 50% ethanol into three 100 ml flasks. Then pipette 1.2 and 3 ml of a sample of tert-butylpyrocatechin in 2-vinylpyridine into these flasks and voltamperometrically measure from -0.2 V to +1.2 V against a standard calomel electrode. The sample is evaluated from the ratio of wave heights according to the standard addition methodology.

Claims

Method for the direct voltammetric determination of pyrocatechin in 2-vinylpyridine, characterized in that it is carried out by anodic oxidation on a glassy carbon rotary disk electrode in neutral salts, for example sodium nitrate, by evaluation using a calibration curve method or a standard preparation.