CS254947B1 - Spdsob přípravy 2,,2‘-dibenztiazulyldisuifidu - Google Patents
Spdsob přípravy 2,,2‘-dibenztiazulyldisuifidu Download PDFInfo
- Publication number
- CS254947B1 CS254947B1 CS863933A CS393386A CS254947B1 CS 254947 B1 CS254947 B1 CS 254947B1 CS 863933 A CS863933 A CS 863933A CS 393386 A CS393386 A CS 393386A CS 254947 B1 CS254947 B1 CS 254947B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- mixture
- mbt
- mercaptobenzothiazole
- solution
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Description
Vynález sa týká sposobu,'přípravy 2,2‘-dibenzíiazolyldisulfidu oxídáciou 2 -merkaptobenztiazolu peroxidom vodíka v prostředí zmesi alifatického alebo alicyklického alkoholu a vody.
2,2 -dibenzíiazolyldisulfid sa používá ako urychlovač vulkanizácie prírodného a syntetického kaučuku.
Známe sposoby přípravy 2,2‘-dibenztiazolyldisulfidu sú založené na oxidácii 2 merkaptobenztiazolu alebo jeho solí a ako oxidačně činidlá využívajú kyslík, ozón, chlór nan sodný, chlór a iné.
Sposob přípravy 2,2‘-dibenztiazolyldisulfidu oxídáciou amónnej soli 2 merkaptobenztiazolu vzdušným kyslíkem vo vodnom prostředí a v přítomnosti organických zlu cenin kobaltu ako katalyzátora je predmetom SU 575 348.
Zavádzaním kyslíka do zmesi 2-merkapto benztiazolu, ftalocyaníndisulfonátu kobaltnatého a povrchovoaktívnej látky v dimstylformamide pri 70 °C je možné připravit' 2,2‘-dibenztiazolyldisulfid vo výtažku 97,9 % a čistotě 99,3 °/o. (US 3 654 297 ).
Posobením 3 % roztoku chlórnanu sodného na 10 % benztiazolu roztok technického 2-merkapto v zriedenom amoniaku sa zís4 ka 2,2‘-dibenztiazolyldisulfid vo výtažku 98 až 99 % (CS 182 579).
Známe sú aj postupy oxidácie 2-merkaptobenztiazolu ozónom, při ktorých sa selektivita tvorby 2,2‘-dibenztiazolyldisulfidu zvyšuje znížením reakčnej teploty na 0 JC.
PodTa DE 2 800 462 je možné připravit 2,2 -dibenztiazolyldisulfid vo výtažku 98 % a s čistotou 98,1 °/o tak, že sa pod hladinu intenzívně miešaného vodného média př ivádzaiú pri 20 až 75 CC oddělené prúdy vodného roztoku alkalickej soli 2-merkaptobsnztiazolu a chlóru, pričom sa pH reakčnej zmesi udržuje na hodnotě 6 až 9.
2,2‘-dibenztiazoíyldisulfid vo formo granuliek s vefkosťou 0,1 až 1 mm umožňuje připravit' postup podfa I 55160040 založený na oxidácii vodorozpustných solí 2-merkaptobenztiazolu vo vodno-organickom prostře dí pri teplote pod bodom varu vody.
Výťažky 2,2‘-dibenztiazolyldisulfidu nad 99 °/o poskytuje elektrochemická oxidačná clímerizácía 2-merkaptobenztiazolu (US 2 385 416, DE 2 309 584, DE 2 743 629).
Známe sú aj postupy přípravy 2,2‘ dibenz tiazolyldisulfidu oxídáciou 2-merkaptobenztiazolu peroxidom vodíka. Reakcia prebiehc podfa schémy:
, C-Sh ' a O, — k x č. Z
N.
c-s-s-
s ιStaršie postupy (US 2 024 567, US 2 024 575) sú založené na reakcii alkalického vodného roztoku 2-merkaptobenztiazolu s peroxidom vodíka a vyžadujú si neutralizáciu výslednej reakčnej zmesi minerálnou kyselinou.
Postup podfa EP 8548 umožňuje připravil 2,2‘-dibenztiazolylsulfid vo výtažku 99 % oxidáciou 2-merkaptobenztiazolu vo vodnej suspenzii s peroxidom vodíka v přítomnosti EDTA alebo jej alkalických solí pri 10 až 100 °C počas 0,5 až 50 h.
Při postupe podfa EP 112 794 sa získá 2,2‘-dibenztiazolyldisulfid vo výtažku 95 % tak, že sa na 10 až 20 % suspenzie 2-merkaptobenztiazolu vo vodnom roztoku amoniaku alebo aminu posobí 10 % prebytkom peroxidu vodíka alebo alkylhydropepoxidu pri 64 až 80 °C. Získaný produkt obsahuje 0,73 pere. nezreagovaného 2-merkaptobenztiazolu.
Oxidácia 2-merkaptobenztiazolu peroxidom vodíka v přítomnosti hydroxidov alkalických kovov, kovov alkalických zemin alebo solí týchto kovov s 2-merkaptobenztiazolom je opísaná v HU 32361.
2,2‘-dibenztiazolyldisulfid v 98 % výťažku je možné pripraviť aj oxídáciou 2-merkaptobenztiazolu s kuménhydroperoxidom (US 4 143 045).
Nevýhodou známých postupov přípravy je najma to, že sa pracuje so sofami 2-mer kaptobenztiazolu, čo si vyžaduje následná neutrauzáciu výslednej reakčnej zmesi za vzniku značných množstiev anorganických solí, připadne nevyhnutnosť použitia katalyzátorov.
Tieto nevýhody do značnej miery umožňuje překonat sposob přípravy 2,2‘-dibenz tiazolyldisulfidu oxídáciou 2-merkaptobenztiazolu peroxidom vodíka podfa vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že 10 až 2O°/o-ný roztok 2-merkaptobenztiazolu v zmesi alifatického aiebo alicyklického alkoholu a vody s obsahom vody 1 až 30 % hmot. sa pri teplote 25 až 80 °C nechá reagovat s 10 až 30%-ným vodným roztokom peroxidu vodíka. Molárny poměr 2-merkaptobenztiazolu k peroxidu vodíka je 2,0 : 1,1 až 1,6.
Zistilo sa, že je obzvlášť výhodné, ak sa postup podfa vynálezu uskutočňuje v prostředí 75 až 95 % hmot. vodného alifatického alebo alicyklického alkoholu, s použitím peroxidu vodíka o koncentrácii 10 až 20 % hmot. v molárnom přebytku 1,2 až 1.3 pří koncentrácii 2-merkaptobenztiazolu v re akčnom prostředí 10 až 20 % hmot. a pri teplote 40 až 70 °C.
Postup podfa vynálezu je jednostupňový,
-Ή ?5 4 7 nevyžaduje si použitie katalyzátora, pracuje s volným 2-nierkaptobenztiazolom, takže nie je potřebná nsutralizácia výslcdnij reakčnej znvai, nevznikajú pri doni odpadové anor..;Uiiické soli. Ďalšou výhodou postupu podlá vynálezu je, že nečistoty z východiskového 2-íuerkaptobenztiazolii prcchádzajú do použitého rozpášřadla, čo umožňuje prače voř nielen s vysokočistým 2-nierknptobenztiazoloin, ale aj so surovou alebo rafinovanou h „oninou 2-merkgptobenztinzolu. Použité rozpúšfadlo sa muže po regenerácii o p;.ii.ovuo použil v procese. Produkt sa z reakčnej zmesi fahko izoluje filtráciou. Výťažok 2,2‘-dibenziizolyldisullidu tokiuer vždy převyšuje 98 % a čistotu 99 'i'o. Postup podlij vynálezu je možné uskutočňc·\·ιί přetržitým i nepřetržitým sposobom.
Nasledujúce příklady ilustru jú, τ« neobmedzujú predmet vynálezu.
Příklad !
V reakčnej nádobo sa zmiešalo 10 g 99%ného 2-morkiiptobenzliazohi (ďalej 2 MBTj so zmesoii 90 g izopropy alkoholu a 10 g vody. Roztok sa vyhrial na teplotu 40 C, pridalo sa k němu 12.4 g 10%-ného puroxůlu vodíka (molárny poměr 2-MBT : HO-.
— 2,0 : 1,23) a reakčná zmes sa pri 40 C udržovala počas 90 minút. Po 90 niinútech sa suspenzia přefiltrovala a získaný produkt sa vysušil.
Získalo sa 9,66 g (98,2%) 2,2‘-dibenztiazolyldisulfidu o čistotě 99,48 %.
Příklad 2
V reakčnej nádobo sa zmiešalo 10 g 99,1 percentného 2-MBT so zmesou 105 g cyklohexanolu a 5 g vody, k zmesi. sa pri tep lote 60 °C přidalo 6,6 g 20%-nóho peroxidu vodíka (mol. poměr 2-MBT : H2O2 = 2,0 :
: 1,31) a zmes sa pri tsjto teplote udržovala 1 hodinu.
Po 1 hodině sa odfiltrováním a vysušením získalo 9,7 g (98,5%) 2,2‘-dibenztiazolyldisulfidu o čistotě 99,56 %.
Příklad 3
V reakčnej nádobě sa zmiešalo 10 g 90, percentného 2-MBT so zmesou 120 g etanolu a 52 g vody, k zmesi sa pri teplote eti stupňov Celzia přidalo 4,67 g 30%-ného pe roxidu vodíka (mol. poměr 2-MBT : H;O; .
2,0 : 1,39) a zmes sa pri tejto teplote udržovala 2 hodiny.
Po 2 hodinách sa odfiltrováním a vysušením získalo 9,72 g (98,7 %) 2,2‘-d.ibenzt’azolyldisulfidu o čistotě 99,66 %.
Příklad 4
V reakčnej nádobě sa zmiešalo 20 g 99,1percentného 2-MBT so zmesou 180 g n-butylalkoholu a 20 g vody, k zmesi sa pri teplote 70 °C přidalo 24,78 g 10%-ného peroxidu vodíka (mol. poměr 2-MBT : H2O2 = — 2,0 : 1,23) a zmes sa pri tejto teplote udržovala 1 hodinu.
Po 1 hodině sa odfiltrováním a vysušením získalo 19,3 g (98%) 2,2'-dibenztiazolyldisulfidu o čistotě 99,53 %.
Příklad 5
V reakčnej nádobě sa zmiešalo 19 g 98,3percentného 2-MBT so zmesou 100 g izo butylalkoholu a 15 g vody, k zmesi sa pri teplote 55 C přidalo 4,43 g 30%-ného peroxidu vodíka (mol. poměr 2-MBT : H.Oj ; 2,0 : 1,34) a zmes su pri tejto teptoie 0držovala 90 minút.
Po 90 minutách sa odfiltrováním a vysušením získalo 9,68 g (99,1 %) 2,2‘-diheoztiazolyldisulfidu o čistotě 99,40 %.
Příklad 6
V reakčnej nádobě sa zmiešalo 10 g 96percentného 2-MBT so zmesou 99 g izopropviaikobolu a 1 g vody, k zmesi sa pri teplole 60 °C přidalo 4,23 g 30%-ného peroxidu (mo'. poměr 2-MBT : H2O2 -- 2 : 1,3) a zmes sa pri tejto teplote udržovala 2 hodiny.
Po 2 hodinách sa odfiltrováním a vysušením získalo 9,4 g (98,5 %j 2,2‘-dibenztiazolyldisulfidu o čistotě 99,3 %.
Příklad 7
V reakčnej nádobě sa zmiešalo 10 g 90 percentného 2-MBT (surověj taveniny) so zmesou 150 g i-butanolu a 5 g vody, k zmesi sa pri teplote 70 °C přidalo 4,88 30%-ného peroxidu vodíka (mol. poměr 2-MBT : : PbCk = 2,0 : 1,6 j a zmes sa pri tejto teplote udržovala 2 hodiny.
Po 2 hodinách sa odfiltrováním a vysušením získalo 8,5 g (95%) 2,2‘-dibenztiazolyldisulfidu o čistotě 99 %.
Příklad 8
V reakčnej nádobě sa zmiešalo 10 g 98,3pji.ccntného 2-MBT so zmesou 60 g etanolu a 5 g vody, k zmesi sa pri teplote 25 °C pritsalo 5,0 g 30%-ného peroxidu vodíka (mol. poměr 2-MBT : H2O2 = 2,0 : 1,5) a zmes sa pri tejto teplote udržovala 5 hodin.
Po 5 hodinách sa odfiltrováním a vysušením získalo 9,6 g (98,3%) 2,2‘-dibenztiazolyldisulfidu o čistotě 99,08 %.
Příklad 9
V reakčnej nádobě sa zmiešalo 10 g 98,3percentného 2-MBT so zmesou 150 g etylhexanolu a 2 g vody, k zmesi sa přidalo 3,66 g 30%-ného peroxidu vodíka (mol. poměr 2-MBT : H2O2 = 2,0 : 1,1 j pri teplote
5 4'9 4 7 °C. Reakčná zmes sa pri tejto teplote udržovala 50 minút.
Po 90 minútach sa odfiltrováním a vysušením získalo 9,32 g (95,4 %) 2,2‘-dibenztiazolyldisulfidu o čistotě 99,75 °/o.
Příklad 10
Do prietočného miešaného reaktora s objemom 100 ml sa dávkoval 10%-ný roztok 99%-ného 2-MBT v zmesi n-butylalkoholu a 5 % vody rýchlosťou 120 g . h_I a 30%-ný peroxid vodíka rýchlosťou 4,92 g . h-1 (mol. poměr 2-MBT : H2O2 = 2,0 : 1,22). Pri teplote 60 °C sa na výstupe z reaktora získávala suspenzia 2,2‘-dibenztiazolyldisulfidu vo vlhkom butanolu s konverziou‘98,4 %.
Získaný produkt mal čistDtu 99,53 %. Příklad 11
Do prietočného miešaného reaktora s ob-
Claims (1)
- PREDMETSposob přípravy 2,2‘-dibenztiazoiyldisulfidu oxidáciou 2-merkaptobenztiazolu peroxidom vodíka vyznačujúci sa tým, že 10 až 20percentný roztok 2-merkaptobenztiazolu v zmesi alifatického alebo alicyklického alkoholu a vody s obsahom vody 1 až 30 % jemom 200 ml sa dávkoval 8%-ný roztok 98,3%-ného 2-MBT v zmesi izopropylalkoholu a 9 % vody rýchlosťou 147 g . tr1 a 30%ný peroxid vodíka rýchlosťou 5,38 g . h-1 (mol. poměr 2-MBT : H2O2 = 2,0 : 1,39).Pri teplote 50 °C sa dosiahla 99%-ná konverzia, čistota získaného 2,2‘-dibenztiazolyldisulfidu bola 99,4 %.Příklad 12Do prietočného miešaného reaktora s objemom 100 ml sa dávkoval 20%-ný roztok 99,8%-ného 2-MBT v zmesi izobutylalkoholu a 10 % vody rýchlosťou 75 g . h_1 a 10%ný peroxid vodíka rýchlosťou 19,1 g . h-1 (mol. poměr 2-MBT : H2O2 — 2,0 : 1,26).Pri teplote 70 °C sa dosiahla 98,2 % konverzia, čistota získaného 2,2‘-dibenztiazolyldisulfidu bola 99,58 %.VYNÁLEZU hmot. sa pri teplote 25 až 80 °C nechá reagovat s 10 až 30%-ným vodným roztokom peroxidu vodíka, pričom molárny poměr 2-merkaptobenztiazolu k peroxidu vodíka je 2,0 : 1,1 až 1,6.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS863933A CS254947B1 (cs) | 1986-05-29 | 1986-05-29 | Spdsob přípravy 2,,2‘-dibenztiazulyldisuifidu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS863933A CS254947B1 (cs) | 1986-05-29 | 1986-05-29 | Spdsob přípravy 2,,2‘-dibenztiazulyldisuifidu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS393386A1 CS393386A1 (en) | 1987-06-11 |
| CS254947B1 true CS254947B1 (cs) | 1988-02-15 |
Family
ID=5380821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS863933A CS254947B1 (cs) | 1986-05-29 | 1986-05-29 | Spdsob přípravy 2,,2‘-dibenztiazulyldisuifidu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS254947B1 (sk) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108727302A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-11-02 | 科迈化工股份有限公司 | 一种环保型n-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺（ns）合成工艺 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116987048B (zh) * | 2023-07-06 | 2026-01-06 | 圣奥化学科技有限公司 | 一种负压合成2,2'-二硫化二苯并噻唑的方法 |
-
1986
- 1986-05-29 CS CS863933A patent/CS254947B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108727302A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-11-02 | 科迈化工股份有限公司 | 一种环保型n-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺（ns）合成工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS393386A1 (en) | 1987-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1230880A (en) | Process for the production of thiazolyl-2- sulphenamides | |
| US6610857B2 (en) | Process for the production of dithiazolyl disulfides | |
| JPH0150705B2 (sk) | ||
| CS254947B1 (cs) | Spdsob přípravy 2,,2‘-dibenztiazulyldisuifidu | |
| US2495085A (en) | Preparation of sulfenamides | |
| US4463178A (en) | Method of preparing dibenzothiazolyl disulfides | |
| KR910004176B1 (ko) | 카벤다짐 제조시 부산물의 생성율을 감소시키는 방법 | |
| JPS61115075A (ja) | 貯蔵可能なベンズチアゾールスルフエンアミド類の製造方法 | |
| US2354427A (en) | Method of treating mercaptothiazoles with ammonia derivatives and product produced thereby | |
| US4751301A (en) | Process for preparing benzothiazolesulphenamides | |
| SK168899A3 (en) | Process for the preparation of dithiazolyl disulfides | |
| US3974170A (en) | Preparation of 2-mercaptoazoles | |
| US20040167340A1 (en) | Process for preparing storage-stable benzothiazolyl sulfenamides | |
| US4136020A (en) | Flotation reagent and process | |
| GB2080294A (en) | Method for the Production of N- Cyclohexylbenzothiazole-2- sulfenamide | |
| JPH0586040A (ja) | ２−アミノジチオチアゾール及び２−アミノトリチオチアゾールの製法 | |
| EP1678129B1 (en) | Improved process for preparing benzhydrylthioacetamide | |
| EP1188752B1 (en) | Process for producing substituted alkylamine derivative | |
| CS257387B1 (cs) | Sposob přípravy ínorfolidu 2-benztiazolsulfénovej kyseliny | |
| JPH0733375B2 (ja) | ２‐メルカプトベンゾオキサゾールの製法 | |
| US2304426A (en) | Thiazyl sulphides | |
| CS257386B1 (cs) | Sposob přípravy morfolidu 2-benztiazolsulfénovej kyseliny | |
| CA1269986A (en) | Process for the preparation of n,n-diisopropyl-2- benzothiazyl-sulfenamide | |
| CA1082730A (en) | Process for the production of organic sulphides and disulphides | |
| US4621139A (en) | Process for the preparation of N-tetrathiodimorpholine |