CS255316B1

CS255316B1 - Spdsob skupinového stanovenia močovinových a triazíhových herbicídov

Info

Publication number: CS255316B1
Application number: CS8510141A
Authority: CS
Inventors: Anna Bilikova
Original assignee: Anna Bilikova
Priority date: 1985-12-30
Filing date: 1985-12-30
Publication date: 1988-03-15
Also published as: CS1014185A1

Abstract

Riešenie sa týká spůsobu skupinového stanovenia triazínových a močovinových. herbicídov vedl’a seba chromatografiou na tenkej vrstvě, vhodného najma pre vodohospodářské, hygienické, pedologické a potravinářské účely Po paralelnom nanesení vzoriek obsahujúcich triazínové a močovinové herbicidy a štandardov sa chromatografická platňa postupné vyvíja v dvoch mobilných sústavách tak, že najprv sa časť platné vyvinie v sústave acetón-chlorid uhličitý a po volnom vysušení sa celá platňa vyvinie vo vodnom roztoku kyseliny octovej. Postupným vyvíjením oddělené skupiny triazínových a močovinových herbicídov sa v porovnaní so štandardami následné stanovia známými postupmi. Spósob je vhodný pri stanovení triazínových a močovinových herbicídov vo, vzorkách vody, pódy, v p-otravinárskych produktoch, v rastlinnoin a živočíšnom materiáli, najmá pre vodohospodářské, hyg

Description

Predmet vynálezu sa týká skupinového stanoveni,a triazínových a močovinových herbicídov vedla seba chromatografiou na tenkej vrstvě vhodný najma pře vodohospodářské, hygienické, pedologické a potravinářské účely.

Pri zisťovaní triazínových a močovinových herbicídov metodou chromatografie na tenkej vrstvě doporučované mobilně sústavy pře vyvíjanle chromatogramov umožňujú len parciálně rozdelenie týchto látok, pričom prakticky vo všetkých prípadoch je problematické oddelenie triazínov od derivátov močoviny. Pri vyvíjaní chromatogramu postupuji! jednotlivé herbicidy týchto dvoch skupin obyčajne súčasne, navzájom sa prelínajú, alebo nastáva splývanie niektorých látok na chromatograme, čo potom znemožňuje leh stanovenie. V takýchto prípadoch je potřebné použit kombinácie viacerých mobilných sústav, ktoré zabezpečia oddelenie zisťovanýcb látok, čo je pracovně i časové velmi náročné. Zvlášť problematické je, ak sa vyžaduje zlstiť všetky přítomné herbicidy v analyzovanej vzorke, pretože žiadna z doporučovaných sústav v literatuře nezabezpečuje sumárně stanovenie týchto dvoch skupin herbicídov vedla seba.

Pri chromatografickom stanovení triazínových a močovinových herbicídov sa najčastejšie používajú následovně vyvijacie sústavy: toluen-acetón [85 + 15] [DELLEY, R. et al: Z. anal. Chem. 228, /1967/, 23, dichlórmetán, chloroform-acetón /9 + 1/, alebo, /7 |- 3/, hexan-acetón /9 + 1/, alebo /7 + 3/ /ABBOT,

D. C. et al: J. Chromatogr. 30, /1967/, 136, chloroform-,octan etylnatý /9 + 1/ /WALIÍER,

K. C., BEROZA, M-: J. AOAC 46, /1963/, 250j. Efekt delenia týchto herbicídov uvedenými sústavami dokumentuje tabulka 1.

Tabulka č. 1

R_f hodnoty niektorých triazínových a močovinových herbicídov pri ich delení chromatografiou na tenkých vrstvách

Herbicid	Chloroformacetón (9 + 1)	Chloroformoctan etyl. (9 + 1) R_f	Toluén- acetón (85 + 15) . 100	Dichlór- metán
2-chlór-4-etylamín-6-izopropylamino-l,3,5-triazin (atrazín)	82	33	59	10
2-chlór-4,6-di [ etylamíno )-1,3,5-triazín (simazín)	75	25	48	7
2.4-di [ izopropylamíno ] -6-metyltio-l,3,5-triazín ( prometrýn)	88	47	69	58
2-izopropylamíno-4-metylamí- no-6-metyltio-l,3,5-triazín (desmetrýnj	76	20	45	31
2-chlór-4,6-di (izopropylamíno) -1,3,5-triazín [propazínj	92	42	65	57
2-etylamíno-4-izopropylamíno-6-metyltio-l,3,5-triazín (ametrýn)	84	31	60	10
3- (3,4-dichlórfenyl) -1-metoxy-1-metylmočovina (linuron)	90	63	62	71
3- (4-chlórf enyl j -1-metoxy-l-metyl močovina [monolmuron)	91	66	67	65
3- [ 4-chlorf enyl) -1,1-dlmetylmočovina (monuron)	60	19	26	10
3- (3,4-dichlórfenyl) -1,1-dimetylmočovina (diuronj	65	24	32	¹⁴

Teraz sa zistilo, že triazínové a močovinové herbicidy možno stanovit skupinovo vedla seba metodou chromatografie na tenkej vrstvě sposobom podlá vynálezu.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že po paralelném nanesení vzoriek obsahujúcich zmesi stanovovaných látok a štandardov sa chromaitograíická platňa postupné vyvíja v dvoch mobilných sústavách. Najprv sa část platné vyvinie v sústave acetón-chlorid uhličitý a po voínom vysušení sa celá platňa vyvinie vo vodnom roztoku kyseliny octovej. Postupným vyvíjaním oddělené skupiny triazínových a močovinových herbicídov sa v porovnaní so štandardami následné stanovia známými poetupmi, například chromatografiou na tenkých vrstvách, alebo plynovou chromatografiou.

Po vyvíjaní v sústave acetón-chlorid uhličitý všetky přítomné herbicidy postúpia na čelo mobilnej sústavy. Pri vyvíjaní chromatografickej platné vo vodnom roztoku kyseliny octovej ostávajú triazíny v čele prvej mobilnej sústavy a močovinové herbicidy postupujú smerotn k čelu druhej mobilnej sústavy.

Sposobom podl'a vynálezu je možné vzhledem na jednoduché a rýchle rozdelenie stanovit vedla seba skupiny triazínových a močovinových herbicídov s dostatečnou presnesťou bez vačších časových a materiálových nárokov. Sposob podlá vynálezu je osobitne vhodný najma pre servisně vodohospodářské, hygienické, pedologické a potravinářské laboratória, kde sa požaduje sumárně stanovit skupiny týchto pesticídov vedla seba, alebo kde sa nepovažuje za nutné stanovit tieto látky jednotlivo. Jeho využitie je možné předpokládat najmá pri stanovovaní triazínových a močovinových herbicídov vo vzorkách, vody, pody, v potravinářských produktech, ako i v rastlinnom a živočíšnom materiálů

Nasledujúce příklady ilustrujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu.

Příklad 1

Na silufólové platné, ktoré sa najprv prečistia vyvíjaním v acetone, sa nanesie zmesný štandardný roztok (5 μΐ) vo formě 1 bodu triazínových [2-chlór-4-etylamíno-6-izopropylainíno-1,3,5-triazín,

2-chlór-4,6-di(etylamíno)-l,3,5^;-triazín,

2,4-di (izopropylamíno )-6-metyltio-l,3,5-triazín,

2-izopropylamíno-4-metylamíno-6-metyltio-l,3,5-triazín,

2-chlór-4,6-di( izopropylamíno )-l,3,5-triazín] a močovinových [ 3- (4-bróm-3-chlórofenyl J -1-metoxy-l-metyl-močovina,

3-(3-chlór-p-tolyl J-l,l-dimetylmočovina,

3- [ 4- (4-chlórf enoxy J fenyl ] -1,1-dimetylmočovina,

3- (3,4-dichlórf enyl J -1-metoxy-l-metylmočovina,

3-(4-chlórfenyl}-l-metoxy-l-metylmočovina,

3- (3-chlór-4-metoxyfenyl J -1,1-dimetylmočo' vina,

3- (4-brómfenyl) -1-metoxy-l-metylmočovina,

1.1- dimetyl-3- (3-trif luorometylf enylmočovina] herbicídov v rovnakom koncentračnom zastúpení (1^1 = 0,01 <Mg).

Platňa sa vyvíja najprv v mobilnej sústave acetón-chlorid uhličitý (1 + 4) do jednej třetiny platné a po· voínom vysušení na vzduchu sa vyvíja v mobilnej sústave 2 %-nom vodnom roztoku kyseliny octovej až po horný okraj platné- Po vysušení sa platňa detekuje vhodnými chemickými činidlami (napr. Mitchellovým činidlom — zmes dusičnanu strieborného a 2-fenoxyetanolu v acetone a s nasledovným ožiarením chromatogramu UV-lúčmi — 254 nm], alebo sa rozdělené skupiny herbicídov po izolácií stanovia plynovou chromatografiou (GC). Na chromatograme zostávajú uvedené triazíny v čele prvej mobilnej sústavy vo formě jedného, bodu s R_f. 100 hodnotou 19 a deriváty močoviny postúpili k čelu platné vo formě dvoch bodov s R_f. 100 hodnotami 45 [ 3- (4-brómfenyl J -1-metoxy-l-metyl-močovina,

3- (3-chlór-p-tolyl) -1,1-dimetyl-močovina,

3- (3-ch.lór-4-metoxyf enyl) -1,1-dimetylmočovina,

3- (3,4-dichlórf enyl) -1-metoxy-l-metyl-močovia ], a 51 [ 3- (4-chlórf enyl) -1-metoxy-l-metylmočovina,

3- (3-chlór-4-metoxyf enyl) -1,1-dimetylmočovina,

3-(4-brómf snyl)-1-metoxy-l-metylmočovina,

1.1- dimetyl-3-(3-trifluorometylfenylj-močovina.

Citlivost dókazu je 0,02 — 0,05 ug příslušných herbicídov v skvrně.

Příklad 2

K vzorke prírodnej body (ohyčajne jeden liter) sa postupné přidává vodný roztok hydroxidu amonného do pH 8 až 9 a extrahuje sa s 25 ml chloroformu po dobu 25 min. Organická vrstva sa Oddělí a vodná vrstva sa extrahuje s dalším 25 ml podielom chloroformu po dobu 2 min. Po rozdělení fáz sa organický podiel přidává k prvej Časti, vodná vrstva sa odstráni a lievik sa pretrepe s 10 ml chloroformu, ktorý sa připojí k organickému extraktu. Po odstránení zvyškov vody prídavkom bezvodého síranu sodného sa extrakt skoncentruje na vákuovej odparke práva do sucha. Ak je -potřebné extrakt přečistit na kolonke oxidu hlinitého-, extrakt sa rozpustí v 10 ml chloridu uhličitého. Pre priame delenie a zisťovanie herbicídov metodou chromatografie na tenkej vrstvě sa extrakt rozpustí v 1 ml acetonu, z ktorého sa potom alikvotná časť (1 až 5 μΐ) nanáša na plátnu vo formě jednéhio bodu a súčasne sa na plátnu nanáša zmesný Standard ziskovaných herbicídov v požadovanom koncentračnom rozsahu. Ďalej sa postupuje ako je uvedené v příklade 1.

Příklad 3

K 100 ml čerstvej vzorky pódy sa přidá

250 ml extraikčnej zmesi metanol-voůa (80 + + 20) a extrahuje sa v trepačke 2 hod. Po usadení sa vodná vrstva opatrné dekantuje do odmerného valca cez lievik, v ktorom je chumáčik vaty. Objem získaného extraktu by mal byť 170 — 200 ml. Ak sa získá menej extraktu zvyšok sa oddělí na odstredivke pri 2 000 ot/min. po dobu 15 minut. Extrakty sa spofja a zaznačí sa konečný objem- K roetanolickému extraktu sa přidá 200 ml destilovanej vody, 5 ml nasýteného roztoku chloridu sodného a dalej sa postupuje ako pri analýze vody (příklad 2).

Vynález má význam a dobré uplatnenie pre rýchle skupinové stanovenie triazínových a močovinových herbicídov vedla seba vo vzorkách vod, pod potravinářských produktov, ako i v rastlinnom a živočíšnom materiáli.

Claims

Sposob skupinového stanovenia triazínových a močovinových herbicídov vedla seba chromatografiou na tenkej vrstvě, najma pre vodohospodářské, hygienické, pedologické a potravinářské účely, vyznačený tým, že po nanesení vzoriek obsahujúcich zmesi stanovovaných látok a štandardov sa chromatografická platňa postupné vyvíja v dvoch mobilných sústavách, pričom sa najprv časť

YNÁLEZU platné vyvinie v sústave acetón-chlorid uhličitý, po vofnoim vysušení sa celá platňa vyvinie vo vodnom roztoku kyseliny octovej a postupným vyvíjaním oddělené skupiny triazínových a močovinových herbicídov sa v porovnaní so štandardami následné stanovia například chromatografiou na tenkej vrstvě, alebo plynovou chromatografiou.