CS256745B1 - Amidy dusíkatých derivátov polyfenolov - Google Patents

Description

256745

Vynález sa týká amidov dusíkatých deri-vátov polyfenolov a ich solí s vo vodě roz-pustnými kyselinami.

Epoxidové živice vo formě aduktov. s amín-mi našli významné uplatnenie k povrchovejúpravě skleněných vlákien. K príprave aduk-tov sa používajú hlavně sekundárné aminyako dietanolamín, morfolín, imidazol, pipe-ridín a pyrolidín (USA pat. číslo 3 449 281,franc. pat. č. 1 371 900, 1 371 901, brit. pat.číslo 1 103 325, Cs. aut. osv. č. 178 838, a číslo224 025).

Zlepšenie aplikačných vlastností jednodu-chých aduktov sa docieli syntézou zmeso-vých aduktov na báze sekundárných alka-nolamínov, alifatických polyamínov a epo-xidových živíc (Cs. aut. osv. č. 211163). ZdQvodu, že tieto adukty sú tuhé hmoty sa vpřípade ich aplikácie ako filmotvorných lá-tok do lubrikačných kompozícií na úpravuskleněných vlákien plastifikujú, zvyčajne zapoužitia polyetylénglykolov. Z dQvodu roz-dielnej afinity aduktov a plastifikátorov kanionickému povrchu skleněných vlákien je povlak vlákien nerovnoměrně plastifikovaný.Odstránenie týchto problémov je možné ú-činne riešiť vnútornou plastifikáciou aduk-tov podfa vynálezu.

Vynález popisuje amidy dusíkatých deri-vátov polyfenolov obecného vzorca R2 /

RlCONH—R4—N \ R3 kde představuje

Ri alkylový alebo alkenylový zbytok s 6až 22 atómami uhlíka, R2 zbytok o štruktúre

OH OH —CH2CHCH2—M—CH2CHCH2—Rs M zbytok o štruktúre

CHj R3 atóm vodíka alebo R2, R4 alkylénový zbytok s 2 až 10 atómami uhlíka alebo zbytok o štruktúre—R6—NR7—R6, —R6—NRe—-Re—NR9-Re alebo—R6—NR10—R6-—NR11—R6—NR12—Re,Rs zbytok o štruktúre -Ní R^CHC^OH^,-

alebo

/-=N R6 alkylénový zbytok s 2 alebo 3 atóma- R7, Re, R9, R10, R11, R12 atóm vodíka alebomi uhlíka, R2, 256743 5 R13 atóm vodíka alebo metyl an 0 až 5, a ich soli s vo vodě rozpustnými kyselina-mi. Přípravu aduktov je možné uskutočniťnasledovným postupom. Reakciou epoxido-vé] živice na báze dianu so sekundárným a-mínom ako dietanolamín, diizopropanola-mín, morfolín, pyrolidín, piperidín a imida-zol sa připraví příslušný monoepoxid. Poměrreaktantov sa riadi stechiometriou reakciea adíciu je výhodné viesť v prostředí νο> vo-dě rozpustného organického rozpúšťadla.Výhodné je použit alifatické alkoholy akoetylalkohol, éteralkoholy ako etylénglykol-monoetyléter, dioxa, připadne glycerol čipolyétery (Čs. aut. osv. č. 210 307). Taktopřipravené monoepoxidy sa podrobia reakci!s amínoamidmi na báze monomérnych mast-ných kyselin a alifatických polyamímov akoetyléndiamín, hexametyléndiamín, trimetyl-hexametyléndiamín, dietyléntriamín, dipro-pyléntriamín, trietyléntetramín, tetraetylén-pentamín.

Mastné kyseliny sa používajú buď jedno-tlivo, ale častejšie v zmesiach ako mastnékyseliny izolované z róznych olejov a tukov.Podobné aj polyamíny sa používajú nielenv čistej formě, ale aj vo formě technických s produktov amínolýzy chlórovaných uhTo-vodíkov. Neutralizáciou aduktov vo vodě roz-pustnými kyselinami, či už organickými ale-bo anorganickými je ich možné prevlesť napříslušné hydrofílné soli, čím sa ufahčí ichaplikácia do vodných kompozici!. Přípravusolí je možné uskutočniť jednoduchým zmie-šaním živice s kyselinou buď tesne po ukon-čení syntézy, alebo před ich aplikačným po-užitím.

Vynález je ďalej objasněný formou príkla-dov, v ktorých zloženie je uvádzaňé v hmot-nostnej koncentrácii. Přikladl

Do sklenenej banky, opatrenej miešadlom,spatným chladičom, kohtaktným teplome-rom a oddělovacím lievikom sa předložilo100 g epoxidovéj živíce na báze dianu o prie-mernej molekulové) hmotnosti 380, 27,7 gdietanolamínu a 127,7 g etylalkoholu. Nása-da sa udržovala pri teplote refluxu 1,5 h. Potejto době sa přidal 50 %-ný roztok araíno-amidu kyseliny olejovej a dietylěntriamínuo amínovom čísle 302 mg KOH/g v etylalko-hole a násada sa udržovala pri teplote reflu-xu 2 h. Navážky roztoku amínoamidu a vlast-nosti aduktov sú uvedené v tabufke 1.

Tabulka 1 amínoamid (g) viskozita farba (mPa.s) (mg J2) aminové číslo(mg KOH/g) 193,5 96,7 64,4 60,8 6 101,2 126,7 6 84,1 98,1 5 75,8

Stanovenie viskozity sa robilo podlá ČSN67 3014 pri teplote 20 °C a určenie farby po-dlá ČSN 767 3011. Příklad 2

Do banky sa předložilo 100 g epoxidovejživice na báze dianu o priemernej moleku-lovej hmotnosti 380 a 100 g etylalkoholu. K násadě sa přidal 50 %-ný roztok aminu vetylalkohole a teplota sa udržovala pri mier-nom refluxe 1,5 h. Po tejto době sa přidal50 %-ný roztok amínoamidu ako v příklade 1 a násada sa udržovala při teplote refluxu 2 h. Navážky roztokov amínov, amínoamidua vlastnosti aduktov sú uvedené v tabufke 2.

Tabulka 2 roztok aminu navážka (g) amínoamid (g) viskozita(mPa. s) farba(mg J2) aminové číslo(mg KOH/g) morfolín 46,0 193,4 42,4 7 100,2 imidazol 36,0 193,4 132,5 6 138,1 diizopropanol- amín 70,0 193,4 63,6 7 93,9 pyrolidín 37,5 193,4 46,9 7 102,4 K príprave aduktu sa použil amínoamid, Příklad 3 zložený z technickej zmesi mastných kyse- lin o zložení uvedenom v tabufke 3,

Tabulka 3

Tabulka 5 mastná kyselina % hmotnostně mastná kyselina % hmotnostně steárová 52,4 palmitová 42,3 laurová 1,9 arachová 0,7 kaprylová 0,1 pentadekánová 0,3 heptadekánová 1,7 kaprínová 0,3 neidentifikované 0,3

Amidácia týchto kyselin bola uskutočne-ná za použitia technické j zmesi alifatickýchpolyamínov o zložení uvedenom v tabulke4 a amínoamid má aminové číslo 267 mgKOH/g.

Tabulka 4 alifatický polyamím etyléndiamín dietyléntriamín dipropyléntríamínizomérne propyléndiamínyizomérne butyléudiamínyneidentifikované polyamíny % hmotnostně 14,2 70,1 3,4 6,6 1,8 3,9

Do banky sa předložilo 200 g 50 %-néhoroztoku epoxidovej živice na báze dianu opriemernej molekulovej hmotnosti 1500 vmetylglykole. Násada sa udržovala pri tep-lete refluxu 1,5 h. Po přidaní 37 g 50 %-néhoroztoku amínoamidu v metylglykole sa udr-žovala pri teplote refluxu 2 h. Připravenýroztok aduktu má viskozitu 2 130 mPa . s,farbu 7 mg J2 a aminové číslo 35 mg KOH//g- Přikládá K přípravě aduktu sa použil amínoamid ztechnických mastných kyselin o zložení u-vedenom v tabulke 5. laurová myristová palmitová kaprínová kaprylová olejová steárová neidentifikovatelné 50.8 13.811,6 8,1 7,8 3,7 1,2 3,0 a tetraetylénpentamínu o amínovom čísle570 mg KOH/g. Do banky sa předložilo 100grarnov epoxidovej živice na báze dianu opriemernej molekulovej hmotnosti 480, 22 gdietanolamínu a 122 g etylalkoholu. Násada sa udržovala pri teplote refluxu 1,5 h.Po přidaní 36 g ,50 %-ného amínoamidu vetylalkohole sa pri teplote refluxu udržova-la 2 h. Připravený roztok aduktu má visko-zitu 30 mPa. s, farbu 6 mg J2 a aminové čís-lo 140 mg KOH/g. Příklad 5 K príprave aduktov sa použili amínoaml-dy z kyseliny olejovej a nasledujúcich poly-amínov. Amínoamidy A za použitia etyléndi-amínu o amínovom čísle 170 mg KOH/g. Amí-noamid B za použitia trimetylhexametyléndi-anu o amínovom čísle 130 mg KOH/g. Dobanky sa předložilo 100 g epoxidovej živicena báze dianu o priemernej molekulovejhmotnosti 380, 27,7 g dietanolamín a 127,7 getylalkoholu. Násada sa zahriala pri teploterefluxu 1,5 h. Po tejto době sa přidal 50 %-ný roztok příslušného amínoamidu v etyl-alkohole a násada sa udržovala pri teploterefluxu 2 h. Po klesnutí teploty pod 40 °Csa zneutralizovala přidáním kyseliny octo-vej. Navážka roztokov amínoamidov, kyse-liny a vlastnosti aduktov sú uvedené v ta-bufke 6. amínoamid navážka (g)

Tabulka 6 kyselinaoctová (g) viskozita(mPa. s) aminové číslo(mg KOH/g) 171 222 29 47 986 31 65 60 Příklad 6

Vodné adukty podlá příkladu 2 je možnépřipravit nasledovným postupom. K 50 g roztoku aduktu sa přidá kyselina a kompo-zícia po přidaní do 1000 ml vody tvoří opa-lescentné až mliečne roztoky. Množstvá kyse-lin sú uvedené v tabulke 7.

Claims (1)

1. 2 5 6 7 4 5 9 18 Tabulka 7 kyselina (g) kyselina (g) monochlóroctová 4 -------- ---------------:---- — chlorovodíková [37 °/o) 5 octová 5 mravčia 3,5 Zlúčeniny vyrobiteiné pódia vynálezu sú glykolová 7 zvlášť vhodné na úpravu sklenných vlákien. PŘEĎME' Amidy dusíkatých derivátov polyfenolovobecného vzorca R2 Z RlCONH—R-4—N \ R3 kde představuje VYNALEZU Ri alkylový alebo alkenylový zbytok s 6až 22 atómami uhlíka, R2 zbytok o štruktúre OH OH I I —CH2CHCH2—M—-OH2CHCH2—R5M zbytok o štruktúre

   R3 atom vodíka alebo R2, Rt alkylénový zbytok s 2 až 10 atómami uhlíka alebo zbytok o štruktúre—Re—NR7—Re, —Re—NRe—R6—NR9—R6 alebo—R6—NR10—Re—NR11—R6—NR12—R6,R5 zbytok o štruktúre - N í R fyC HC t -

   alebo N

   R6 alkylénový zbytok s 2 alebo 3 atóma-mi uhlíka, R7, Re, R9, R10, R11, R12 atom vodíka aleboR2, R.13 atom vodíka alebo metyl an 0 až 5, a ich soli s vo vodě rozpustnými kyselina-mi.