CS257380B1 - Etylén-vinylacetátový kopolymér obsahujúci 7,15-diazadispiro[5,1,5,3 jhexadecyl skupiny - Google Patents
Etylén-vinylacetátový kopolymér obsahujúci 7,15-diazadispiro[5,1,5,3 jhexadecyl skupiny Download PDFInfo
- Publication number
- CS257380B1 CS257380B1 CS868574A CS857486A CS257380B1 CS 257380 B1 CS257380 B1 CS 257380B1 CS 868574 A CS868574 A CS 868574A CS 857486 A CS857486 A CS 857486A CS 257380 B1 CS257380 B1 CS 257380B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- mol
- weight
- ethylene
- xylene
- Prior art date
Links
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 title claims description 11
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 title claims description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 6
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N lithium amide Chemical compound [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N n-(5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound COC1=CC(OC)=C(NC(=O)CC(C)=O)C=C1Cl DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims 2
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 claims 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 claims 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims 1
- 229940117958 vinyl acetate Drugs 0.000 claims 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- XULIXFLCVXWHRF-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine Chemical compound CN1C(C)(C)CCCC1(C)C XULIXFLCVXWHRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Vynález sa týká etylén-vinylacetátového kopolyméru obsahujúceho 7,15-diazadispiro[ 5,1,5,3 )hexadecyl skupiny.
Stéricky tienené aminy sa v súčasnosti považujú za najťičinnejšie světelné stabilizátory polymérov [F. Gugumus, Kunstoffe 1984, 74 (10), 620, F. E. Karrer, Makromol. Chem., 181, 595 (1980)]. Sú to rožne deriváty 2,2,6,6-tetrametyl- alebo 1,2,2,6,6-pentametylpiperidínu, 2,2,6,6-tetraalkylpiperazínu, 7,15-diazadispiro15,1,5,3)hexadekánu, 2,2,5,5-tetraalkylpyrolidínu.
Stéricky tienené aminy inhibujú s vysokou účinosťou degradačné reakcie polymérov, ktoré prebiehajú pri interakcii s kys2 líkom a slnečným žiarením. Nevýhodou nizkomolekulových derivátov stéricky tienených amínov je ich prchavosť a extrahovatelnosť z úžitkových polymérov. Přípravou kopolyméru podía predmetu vynálezu sa eliminujú straty stabilizátora prchavosťou a znižuje sa jeho extrahovatelnosť najma v polyolefínoch. Zlúčenina na báze chemicky modifikovaného etylén-vinylacetátového kopolyméru, ktorá je predmetom vynálezu, neholá doteraz popísaná v odbornej literatúre.
Podstatou vynálezu je etylén-vinylacetátový kopolymér obsahujúci 7,15-diazadispiro [5,1,5,3 jhexadecyl skupiny vzorca I
| p - | |||||
| Cií., C'L xí Z. | t « —.--1 | • · Ci l -CU | |||
| 1 £ 0 | c// οΗΛ ’ Λ o I | ||||
| oo | co | ||||
| — | m x | _ CHS | (n-p)x | R-CH-CH^-R2 | o |
íl) kde
R1 je H alebo —CH:!, R2 je
m = 4 až 60, n = 2 až 4, p = 1 až 3 a x má hodnotu v rozmedzi od 40 do 2. Podstatou vynálezu je ďalej sposob přípravy kopolymeru vzorca I, vyznačujúceho sa tým, že sa na etylén-vinylacetátový kopolymér vzorca II
CH?- ChO í Z mx
- CH-CH. ,· c
O i
0=0 CO hx (ti) kde m
až 60, n = 2 až 4 a x má hodnotu v rozmedzi od 40 do 2 působí alkylesterom kyseliny 3-!l5-[7,15-diazadispiro(5,lS.SjhexadecyljJpropánovej vzorca III
CW--CW-COOR3
I t ji o
'N
H ( Hl) kde
Rl je vodík alebo metylovvá skupina a R3 je metylová alebo etylová skupina, v suehom toluene alebo xylene pri teplote spatného toku v atmosféře dusíka za katalýzy amidu lítneho alebo zmesi amidu lítneho a amidu sodného.
Příklad 1 g granulovaného _etylén-vinylacetátového kopolyméru (II) (Mn — 17 800), obsahu júceho 23,5 % hmot. (0,041 molu) vinylacetátu sa po vysušeni za použitia vakua 0,1-0,3 kPa (pri teplote 50 °C po dobu 4 h) rozpustí v 120 ml xylénu (zmes xylénov po destilácii za přítomnosti sodíka). Po rozpuštění pri teplote 100 °C za miešania a prietoku sušeného dusíka sa přidá 0,6 g (0,026 molu) amidu lítneho suspendovaného v práškovitej formě v 10 ml sušeného xylénu. V časovom intervale 40 min. sa potom za miešania přidá 12,5 g (0,039 molu) metylesteru kyseliny 2-metyl-3-(15-[7,15-díazadispiro (5,1,5,3 )hexadecyl])propánove]' (III).
Teplota sa zvýši na 125 °C a po 20 min. sa přidá 2,5 g (0,008 molu) metylesteru III a v inertnej atmosféře pokračuje polyméranalogickou reakciou za miešania po dobu 110 min. pri teplote spatného toku. Roztok sa ochladí a postupné sa za miešania přidává do 500 ml 90 %-ného vodného etanolu. Vyzrážaný kopolymér sa filtráciou separuje a potom extrahuje v 200 ml 90 %-ného vodného etanolu po dobu 10 h. Po izolácii sa nažltlý produkt suší na vzduchu pri teplote 20 až 25 °C a potom sa práškovitej formě vysuší vo vákuovej sušiarni pri 45 °C za tlaku 0,2-0,4 kPa. Vysušený produkt s číselným priemerom molekulovej hmotnosti 19 200 (stanovenie Mn metodou VPO), obsahuje 4,2 % hmot. dusíka.
Příklad 2
Použije sa analogický postup ako v příklade 1 s tým rozdielom, že sa na polyméranalogickú reakciu použije 15 g etylénvinylacetátového kopolyméru (Mn — 27 400) o obsahu vinylacetátovej zložky 18 % hmot. (0,031 molu), 12,9 g (0,04 molu) etylesteru kyseliny 3-(15-[7,15-diazadispiro( 5,1,5,3)hexadecyljjpropánovej a ako katalyzátor sa použije zmesný systém 0,4 g (0,0174 mólu) amidu lítneho a 0,3 g (0,0065 mólu) amidu sodného, pričom tieto zložky sú suspendované v práškovitej formě v 15 ml absolútneho o-xylénu. Po izolácii sa získá nažltlý produkt s obsahom dusíka 3,92 % hmot. a Mn 29 500.
Příklad 3
100 hmotnostných dielov nestabilizovaného práškovitého polypropylénu sa zmieša s 0,1 hmot. dielmi 2,6-di-terc.butyl-4-metylfenolu, 0,5 hmot. dielmi kopolyméru připraveného podfa příkladu 1 a 0,15 hmot. dielmi stearanu vápenatého a zmes sa ho-mogenizuje v tavenine v miešacej komoře plastografu Brabender v dusíkové) atmosféře pri teplote 190 °C po dobu 5 min. Zo získané]' zmesi sa vylisuje folia o hrúbke 0,15 milimetrov pri tlaku 5 MPa a teplote 220 stupňov - Celsia. Vzorky připravené z tejto fólie sa potom ožarujú ortuťovou výbojkou o výkone 125 W vo vzdialenosti 7 cm od zdroja. Degradácia vzorky sa sleduje vývo)om karbonylového pásu v infračervených spektrách. Doba dosiahnutia karbonylového indexu 0,2 pri týchto podmienkach u polypropylénoej fólie neobsahujúcej světelný stabilizátor sa dosahuje za 140 hcdín, zatiaf čo u stabilizované]' fólie sa dosiahne táto hodnota za 1 660 hodin.
Claims (2)
1. Etylén-vinylacetátový kopolymér obsahujúci 7,15-diazadíspiro [5,1,5,3 jhexadecyl skupiny vzorca I
-----CH,- CH~
í. iL
CH-CW.
I í
O i
c-o mx CHd (n-p)x
--C/-/--C/7 — i 2.
O i
OO i 1 o
R-CH-CH^R2 «Γ** (fi
237380 kde
R1 je vodík alebo metylová skupina R2 je
H m = 4 až 60, n = 2 až 4, p = 1 až 3 a x má hodnotu v rozmedzí od 40 do 2.
2. Sposob přípravy zlúčeniny I podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že sa na etylén -vinylacetátový kopolymér vzorca II
(II) kde m — 4 až 60, n = 2 až 4, x má hodnotu v rozmedzí od 40 do 2, působí alkylesterom kyseliny 3-{l5-[7,15-diazadispiro(5,l,5,3jhexadecyljjpropánovej vzorca III íllH kde
R1 je vodík alebo* metylová skupina a R3 je metylová alebo etylová skupina, v suchom toluéne alebo xyléne pri teplote spatného toku a v atmosféře dusíka za katalýzy amidu lítneho alebo zmesi amidu lítneho a amidu sodného.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS868574A CS257380B1 (sk) | 1986-11-24 | 1986-11-24 | Etylén-vinylacetátový kopolymér obsahujúci 7,15-diazadispiro[5,1,5,3 jhexadecyl skupiny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS868574A CS257380B1 (sk) | 1986-11-24 | 1986-11-24 | Etylén-vinylacetátový kopolymér obsahujúci 7,15-diazadispiro[5,1,5,3 jhexadecyl skupiny |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS857486A1 CS857486A1 (en) | 1987-09-17 |
| CS257380B1 true CS257380B1 (sk) | 1988-04-15 |
Family
ID=5436474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS868574A CS257380B1 (sk) | 1986-11-24 | 1986-11-24 | Etylén-vinylacetátový kopolymér obsahujúci 7,15-diazadispiro[5,1,5,3 jhexadecyl skupiny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS257380B1 (sk) |
-
1986
- 1986-11-24 CS CS868574A patent/CS257380B1/sk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS857486A1 (en) | 1987-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1242214A (en) | Process for the preparation of sterically hindered hydroxyphenylcarboxylic acid esters | |
| US4057530A (en) | 2-Phenyl-indole derivatives and process for preparing the same | |
| US4321218A (en) | Phosphite stabilizer | |
| US4395508A (en) | Polycondensates of substituted piperidines and use thereof as stabilizers for polymers | |
| EP0244026B1 (en) | Stabilizer compounds and process for their preparation | |
| US3828052A (en) | Acyl hydrazones of 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-4-ones | |
| US4526966A (en) | Polyalkyldiazaspirodecane derivatives | |
| US4528389A (en) | Pentacoordinate silyl enolates and their use as polymerization initiators | |
| US4562220A (en) | Polyalkyldiazaspirodecanylacetic acid derivatives, a process for their preparation and their use as light stabilizers for organic polymers | |
| CS257379B1 (sk) | Etylén-vinylacetátový kopolymér obsahujúci 2,2,6,6-tetrametyl-4- -piperidylamínoskupiny a sposob jeho přípravy | |
| US4140862A (en) | Salts of diamines and tetrahalophthalates | |
| IL43366A (en) | Production of organic reagents for the acylation of organic compounds | |
| US3978033A (en) | Difurfurylidene cycloalkanones as photoactive prodegradants for polyolefins | |
| JPH0450302B2 (sk) | ||
| US4395311A (en) | Preparation of aminomethanols | |
| US4162247A (en) | Bis-(alkylphenyl)-alkanecarboxylic acid hydrazides, their preparation and use | |
| US4577003A (en) | Pentacoordinate silyl enolates and their use as polymerization initiators | |
| US4304888A (en) | Polymerization process | |
| SU681068A1 (ru) | Способ получени полистирола | |
| EP1863872B1 (en) | Novel polymeric hindered amine light stabilizers based on end functionalized polyolefins and a process for the preparation thereof. | |
| SU687090A1 (ru) | Композици на основе полиэтилентерефталата | |
| SU1643560A1 (ru) | Сополимер метилметакрилата с N-ариламидометакрилатом в качестве экстрагирующего агента дл ионов цинка и способ его получени | |
| SU696027A1 (ru) | Способ модификации поливинилпирролидона | |
| EP0672650A1 (en) | Processes for producing maleamic acid, ester thereof and maleimide | |
| US3833636A (en) | Polymers stabilized with acyl hydrazones |