CS257387B1 - Sposob přípravy ínorfolidu 2-benztiazolsulfénovej kyseliny - Google Patents
Sposob přípravy ínorfolidu 2-benztiazolsulfénovej kyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- CS257387B1 CS257387B1 CS923286A CS923286A CS257387B1 CS 257387 B1 CS257387 B1 CS 257387B1 CS 923286 A CS923286 A CS 923286A CS 923286 A CS923286 A CS 923286A CS 257387 B1 CS257387 B1 CS 257387B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- morpholine
- mercaptobenzothiazole
- water
- weight
- solution
- Prior art date
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález sa týká spůsobu přípravy morfolldu 2-benztiazolsulíénovej kyseliny vzorca I
fí, oxidačnou kondenzáciou 2-merkaptobenztiazolu a morfolínu za posobenia peroxidu vodíka. Uvedený sulfénamid sa používá ako bezpečný urýchfovač pri vulkanizácii zmesí z prírodného a butatienového kaučuku.
V literatuře je popísaných niekolko sposobov jeho přípravy: reakciou 2-merkaptobenztiazolu, jeho sodnej soli alebo disulfidu s N-chlórmorfolínom (DE 1 900 133, EP 10 477), oxidáciou 2-merkaptobenztiazolu a morfolínu roztokom chlornanu sodného (SU 3 178 428, SU 178 822), katalytickou oxidáciou kyslíkom (SU 4 182 873, EP 29 718) alebo elektrochemickou oxidáciou 2-merkaptobenztiazolu alebo jeho disulfidu a morfolínu v dimetylformamide [JP 80 06 423). Peroxid vodíka sa ako oxidačně činidlo uvádza v patentech GB 519 617, GB 655 668 a US 419 283. Nevýhodou je nízký výfažok, pričom sa nedosahuje požadovaná kvalita. Podfa sovietského patentu SU 689 174 sa používá na oxidáciu zmesi 2-merkaptobenztiazolu a morfolínu roztok peroxidu vodíka v morfolíne, pričom sa dosahuje výfažok 90 až 94 % sulfénamidu. Ked sa použije samotný roztok peroxidu vodíka výfažok je len 70 °/o. Nevýhodou tohto postupu je velký prebytok morfolínu, molárny poměr 2-merkaptobenztiazol : morfolín 1 : 9,4 až 11,3, čo sa negativné prejaví na zvačšení objemu zariadení, ako aj zvýšení nákladov na regeneráciu morfolínu. Podfa patentu DE 2 726 901 sa morfolid 2-benztiazolsulfénovej kyseliny připravuje působením peroxidu vodíka na 2-merkaptobenztiazol v roztoku morfolínu, pričom sa vyžaduje minimálně osemnásobok stechiometrického množstva morfolínu vztiahnutého na 2-merkaptobenztiazol (výfažok za týchto podmienok: 88,4 pere., účinná látka 86,7 °/o). Maximálny výťažok (95,7 %, účinná látka 98,0 %) sa dosiahne pri molárnom pomere 2-merkaptobenztiazol : morfolín 1 : 17,5.
Koncentrácia peroxidu vodíka má byť vyššia ako 15,0 % hmotnostných, pričom sa přednostně používá v přebytku 30,0 % molových. Obsah vody v počiatočnom roztoku nemá překročit 15 % hmotnostných. Produkt sa izoluje po oddestilovaní 80 až 90 °/o morfolínu z reakčnej zmesi, přidáním značného množstva vody (1000 ml na mól 2-merkaptobenztiazolu). Popísaný postup má rad nevýhod. Aby sa získal sulfénamid s obsahom účinné] látky minimálně 97,0 % je nevyhnutné použit vefký prebytok morfolínu (takmer dvanástnásobok stechiometrického množstva vztiahnutého na 2-merkaptobenztiazol), pri ktorom sa dosahuje výtažok 91,9 %.
Pri nižších molárnych prebytkoch morfolínu významné klesá kvalita, produktu. Velké objemy morfolínu komplikuji! aj izoláciu sulfénamidu, ktorá je dvojstupňová. Ďalšou nevýhodou postupu je 30 až 70 %-ný mólový prebytok oxidačného činidla, čo spůsobuje rozklad morfolínu pri jeho regenerácii ako aj celkové zvýšenie nákladov. Podfa čs. AO 209 594 sa N-substituované benz· tiazol-2-sulfénamidy pripravujú oxidáciou amínovej soli 2-merkaptobenztiazolu v přítomnosti 0,05 až 3 mólov volného aminu roztokom chlornanu sodného alebo peroxidu vodíka, pričom hmotnostně koncentrácia 2-merkaptobenztiazolu v roztoku alebo v suspenzií je 5 až 20 %. Nevýhodou postupu je nízká koncentrácia 2-merkaptobenztiazolu v roztoku alebo suspenzií, čím narastá množstvo matečných roztokov po separácii produktu, a tým nároky (energia) na regeneráciu aminu.
Uvedené nedostatky odstraňuje spůsob přípravy morfolidu 2-benztiazolsulfénovej kyseliny vzorca I
(?) podfa vynálezu, oxidáciou roztoku alebo suspenzie 2-merkaptobenztiazolu v morfolíne alebo v zmesi morfolín — voda peroxidom vodíka v molárnom přebytku 5,0 až 25,0 % hmot. na celkové látkové množstvo 2-merkaptobenzotiazolu pri teplote 5 až 40 stupňov Celsia. Podstata vynálezu spočívá v tom, že oxidačně kondenzácia sa uskutočňuje pri vyšších koncentráciách, 20,0 až 45,0 % hmotnostných 2-merkaptobenzotiazolu v morfolíne alebo v zmesi morfolín — voda.
Do roztoku alebo suspenzie á-merkaptobenzotiazolu v morfolíne alebo v zmesi morfolín — voda sa za intenzívneho miešania a chladenia v priebehu 3 až 12 hodin dávkuje roztok peroxidu vodíka. Koncentrácia peroxidu vodíka, koncentrácia vody v morfolíne ako i obsah vody v 2-merkaptobenzotiazole sa volí tak, aby celkové množstvo vody v týchto surovinách bolo maximálně rovné přebytku morfolínu nad stechiometrické množstvo:
m(H2O) = m(2 — MBT) . x(H2O) exp, 2-MBT -!- m(MOR) . x(H2O) exp. MOR + m(H2O2) . x(H2O) exp. H2O2 — m(MOR) — m(2-MBT) . M(MOR/M( 2-MBT) m(H-,,O) m( 2-MBT) m(MOR) m(I-DO2) x(H2O) exp. 2-MBT x(H2O) exp. MOR x (H2O) exp. II2O2
M(MOR)
M(2-MBT) — hmotnost vody = hmotnost 2-merkaptobenzotiazolu = hmotnost morfolínu = hmotnost peroxidu vodíka — hmotnostný zlomok vody v 2-merkaptobenzotiazole — hmotnostný zlomok vody v morfolíne = hmotnostný zlomok vody v peroxide vodíka — mólová hmotnost morfolínu — mólová hmotnost 2-merkaptobenzotiazolu
Přednostou spcsobu přípravy podfa vynálezu je uskutočnenie reakcie pri vyšších koncentráciách 2-merkaptobenzotiazolu (molárny poměr 2-merkaptobenzotiazol : morfolín 1 : 2 až 8), čím sa významné zníži celkové množstvo morfolínu v procese. Dosledkom tejto skutočnosti je celkové zmenšenie objemu zariadení, ako aj nákladov na regeneráciu. morfolínu z matečných roztokov. Ďalej sa zistilo, že oxidačná kondenzácia uskutočnená podfa vynálezu je vysoko selektívna tak vzhfadom k 2-merkaptobenzotiazolu, ako aj k peroxidu vodíka. Okrem úspor surovin plynúcich bezprostredne zo zvýšenej selektivity sa vytvárajú priaznivé předpoklady pre zvýšenie účinnosti regenerácie morfolínu z matečných roztokov. Sposob přípravy sulfénamidu podfa vynálezu nevyžaduje přesný a konštantný obsah vody vo východiskových surovinách. Doležité je celkové množstvo vody vstupujúce do reakcie. To umožňuje volit ekonomicky najvýhodnejšiu kombináciu surovin. Dalšou výhodou je, že takto vedený proces poskytuje suspenziu sulfénamidu v zmesi morfolín — voda, z ktorej sa produkt izoluje iba v jednom stupni filtráciou, pričom zloženie kvapalnej fázy zabezpečuje jeho minimálnu rozpustnost.
Uvedené příklady ilustrujú, ale neobmedzujň predmet vynálezu
Příklad 1
Do roztoku 2-merkaptobenztiazolu v morfolíne (koncentrácia 2-merkaptobenztiazolu 20,0 % hmotnostných) připraveného zo 169,5 gramov 2-merkaptobenztiazolu (1,0 molu; obsah účinnej látky 98,68 %} a 665,5 g morfolínu (7,5 molu; obsah účinnej látky 98,18 pere.) sa za intenzívneho miešania a chladenia přidává 408,0 g peroxidu vodíka (1,2 molu; koncentrácia 10,0 % hmotnostných) v priebehu 3 hodin pri teplote 25 až 30 °C. Po přidaní oxidačného činidla sa suspenzia ochladí na teplotu 15 °C, morfolid 2-benztiazolsulfénovej kyseliny sa odfiltruje, filtračný koláč sa premyje 40 %-ným roztokom morfolínu (200,0 g), vodou (900,0 g) a vysuší. Získá sa 226,9 g (89,9 %) produktu s obsahom účinnej látky 98,1 %, s teplotou topenia 82—84 'C. Z matečných roztokov sa regeneruje nezreagovaný morfolín, ktorý sa vrátí do procesu.
Příklad 2
Do suspenzie 2-merkaptobenztiazolu v morfolíne (koncentrácia 2-merkaptobenztiazolu 44,8 % hmotnostných) připraveného zo 178,4 g vlhkého 2-merkaptobenztiazolu (1,0 molu; 95,0 % hmotnostných suchého 2-merkaptobenztiazolu s obsahom účinnej látky 98,68 %) a 195,2 g morfolínu (2.2 moly; obsah účinnej látky 98,18 %) sa za intenzívneho miešania a chladenia přidává 130,3 g peroxidu vodíka (1,15 molu; koncentráci 30,0 % hmotnostných) v priebehu 12 hodin pri teplote 30 až 35 °C. Po přidaní oxidačného činidla sa suspenzia ochladí na teplotu 15 °C, morfolid 2-benztiazolsulfénovej kyseliny sa odfilttruje, filtračný koláč sa premyje 40,0 %-ným roztokom morfolínu (200,0 g), vodou (900,0 g) a vysuší. Získá sa 229,6 g (90,9 %) produktu s obsahom účinnej látky 98,8 %, s teplotou topenia 83—85 °C. Z matečných roztokov sa regeneruje nezreagovaný morfolín, ktorý sa vrátí do procesu.
Příklad 3
Do roztoku 2-merkaptobenztiazolu v zmesi morfolín — voda (koncentrácia 2-merkaptobenztiazolu 25,0 % hmotnostných) připraveného zo 169,5 g 2-merkaptobenztiazolu (1,0 molu; obsah účinnej látky 98,68 %) a
497,8 g roztoku morfolínu vo vodě (4,0 moly; koncentrácia 70,0 % hmotnostných) sa za intenzívneho miešania a chladenia přidává 130,0 g peroxidu vodíka (1,25 mólu, koncentrácia 32,7 % hmotnostných) v priebehu 6 hodin pri teplote 15—20 °C.
Po přidaní oxidačného činidla sa suspenzia ochladí na 15 °C, morfolid 2-benztiazosulfénovej kyseliny sa odfiltruje, filtračný koláč sa premyje 40,0 %-ným roztokom morfolínu (200,0 g) vodou (900,0 g) a vysuší. Získá sa 228,0 g (90,3 %) produktu s ob2 5 7 7 sahám účinnej látky 97,7 %, s teplotou topenia 82—83 °C. Z matečných roztokov sa regeneruje nezreagovaný morfolín, ktorý sa vráti do procesu.
Příklad 4
Do roztoku 2-merkaptobenztiazolu v zmesi morfolín — voda (koncentrácia 2-merkaptobenztiazolu 20,4 % hmotnostných) připraveného zo 188,5 g vlhkého 2-merkaptobenztiazolu (1,0 molu; 90,0 % hmotnostných suchého 2-merkaptobenztiazolu s obsahom účinnej látky 98,68 %) a 631,6 g roztoku morfolinu vo vodě (5,8 mólov; koncentrácia
80,0 % hmotnostných) sa za intenzívneho miešania a chladenia přidává 187,0 g peroxidu vodíka (1,1 molu, koncentrácie 20,0 pere. hmotnostných) v priebehu 8 hodin pri teplote 25 až 30 °C. Po přidaní oxidačného činidla sa suspenzia ochladí na 15 lC, morfolid 2-benztiazolsulfénovej kyseliny sa odfiltruje, filtračný koláč sa premyje 40,0 %-ným roztokom morf olinu (200,0 g) vodou (900,0 g) a vysuší. Získá sa 229,9 g (91,1 %) produktu s obsahom účinnej látky 98,8 % s teplotou 84—86 °C. Z matečných roztokov sa regeneruje nezreagovaný morfolín, ktorý sa vráti do procesu.
Claims (1)
- PREDMETSpósob přípravy morfolidu 2-benztiazol-
sulfénovej kyseliny vzorca I f·*» r~ \ - ..- ú'' ·-,______C - í< ií - N o \_/ íj) oxidáciou roztoku alebo suspenzie 2 mer- kaptobenztiazolu v morfoline alebo v zmeYNÁLEZU si morfolín — voda peroxidom vodíka v molárnom přebytku 5,0 až 25,0 % na celkové látkové množstvo 2-merkaptobenztiazolu pri teplote 5 až 40 °C vyznačujúci sa tým, že do předloženého morfolínu alebo zmesi morfolín — voda obsahujúcemu 20,0 až 45,0 pere. hmotnostných 2-merkaptobenztiazolu sa v priebehu 3 až 12 hodin přidává oxidačně činidlo, pričom celkové množstvo vody v 2-merkaptobenztiazole, morfolíne a peroxide vodíka, vstupujúce do procesu može byť maximálně rovné přebytku morfolínu nad stechiometrické množstvo vztiahnuté na -merkaptobenztiazol, ked' množstvá vody a morfolínu' sú vyjádřené v hmotnostných jednotkách.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS923286A CS257387B1 (cs) | 1986-12-11 | 1986-12-11 | Sposob přípravy ínorfolidu 2-benztiazolsulfénovej kyseliny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS923286A CS257387B1 (cs) | 1986-12-11 | 1986-12-11 | Sposob přípravy ínorfolidu 2-benztiazolsulfénovej kyseliny |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS257387B1 true CS257387B1 (cs) | 1988-04-15 |
Family
ID=5443422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS923286A CS257387B1 (cs) | 1986-12-11 | 1986-12-11 | Sposob přípravy ínorfolidu 2-benztiazolsulfénovej kyseliny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS257387B1 (sk) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103554055B (zh) * | 2013-10-29 | 2015-06-17 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种n-氧二乙撑-2-苯并噻唑次磺酰胺的绿色制备工艺 |
-
1986
- 1986-12-11 CS CS923286A patent/CS257387B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103554055B (zh) * | 2013-10-29 | 2015-06-17 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种n-氧二乙撑-2-苯并噻唑次磺酰胺的绿色制备工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL210148B1 (pl) | Sposób wytwarzania sulfonamidu | |
| US4005182A (en) | Stable sodium sulfate-hydrogen peroxide-sodium chloride adduct and process for preparing same | |
| CS257387B1 (cs) | Sposob přípravy ínorfolidu 2-benztiazolsulfénovej kyseliny | |
| JPS59130877A (ja) | ジベンゾチアゾリルジスルフイドの改善された調製方法 | |
| JPS61115075A (ja) | 貯蔵可能なベンズチアゾールスルフエンアミド類の製造方法 | |
| CA1239423A (en) | Process for producing water-insoluble peroxy- carboxylic acids | |
| EP0614443A1 (en) | Conversion of hydrogen sulfide to sulfur and hydrogen | |
| JPH05194447A (ja) | ２−アミノベンゾチアゾールの製造方法 | |
| DE60005252T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Malononitril | |
| SU386511A1 (ru) | еСЕСОЮЗНАЯ nAlEiSTHO-TEXHB'iEuliAHi | |
| US4007221A (en) | Manufacture of nuclear-iodinated iodine compounds of aromatic character | |
| US4677209A (en) | Process for the preparation of 2-mercaptobenzoxazoles | |
| JP3836541B2 (ja) | ４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニルの製造方法 | |
| CS254947B1 (cs) | Spdsob přípravy 2,,2‘-dibenztiazulyldisuifidu | |
| CS257386B1 (cs) | Sposob přípravy morfolidu 2-benztiazolsulfénovej kyseliny | |
| JP2517238B2 (ja) | 亜２チオン酸ナトリウム反応混合物の処理法 | |
| US3104260A (en) | Chlorinated acetone-urea condensation product | |
| JPS59112947A (ja) | ４−ニトロジフエニルアミンの製法 | |
| US6303810B1 (en) | Process for manufacturing bis-silyl ureas | |
| SU575348A1 (ru) | Способ получени ди-(бензтиазолил-2) -дисульфида | |
| RU1768584C (ru) | Способ получени 3 @ -амино-4 @ -хлорбензофенон-2-карбоновой кислоты | |
| US3890317A (en) | Process for s-methylation of 4-amino-6-t-butyl-3-mercapto-1,2,4-triazin-5-one | |
| CA1065320A (en) | Preparation of 2-(3-methylpiperidinothio)-benzothiazole and 2-(4-methylpiperidinothio)-benzothiazole | |
| JP3998075B2 (ja) | ポドフィロトキシンの脱メチル化法 | |
| US4275202A (en) | Production of a purified cyanuric acid dihydrate |