CS257594B1 - A method of refining a redox wash solution - Google Patents

A method of refining a redox wash solution Download PDF

Info

Publication number
CS257594B1
CS257594B1 CS863524A CS352486A CS257594B1 CS 257594 B1 CS257594 B1 CS 257594B1 CS 863524 A CS863524 A CS 863524A CS 352486 A CS352486 A CS 352486A CS 257594 B1 CS257594 B1 CS 257594B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
solution
oxidation
scrubbing
redox
refining
Prior art date
Application number
CS863524A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS352486A1 (en
Inventor
Petr Buryan
Tomas Ceska
Original Assignee
Petr Buryan
Tomas Ceska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Petr Buryan, Tomas Ceska filed Critical Petr Buryan
Priority to CS863524A priority Critical patent/CS257594B1/en
Publication of CS352486A1 publication Critical patent/CS352486A1/en
Publication of CS257594B1 publication Critical patent/CS257594B1/en

Links

Landscapes

  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

Řešeni se týká odstraňování sulfanu z plynů, získaných spalováním fosilních paliv oxidací kyslíkem z oxidačního plynu. Jeho podstata spočívá v tom, že se k pracímu roztoku přidá 1.10"7 až 4 g/1 povrchově aktivní látky a regenerace se provádí za teploty od 5 do 85 °C.The solution concerns the removal of sulphide from gases obtained from the combustion of fossil fuels by oxidation with oxygen from the oxidizing gas. Its essence lies in the fact that 1.10"7 to 4 g/l of surfactant is added to the washing solution and the regeneration is carried out at a temperature of 5 to 85 °C.

Description

Vynález se týká způsobu regenerace oxidačně-redukčního pracího roztoku pro odstraňování sulfanu z plynů, získávaných spalováním fosilních paliv, oxidací kyslíkem obsaženým v oxidačním plynu.The invention relates to a process for the regeneration of an oxidation-reducing scrubbing solution for the removal of sulfane from gases obtained by burning fossil fuels by oxidation with oxygen contained in the oxidizing gas.

Vhodnost chelátů kovů pro odstranění sulfanu z topných, odpadních, koksárenských a jiných plynů vyplývá z jejich fyzikálně-chemických vlastností, jsou totiž značně rozpustné ve vodném pracím roztoku a v oxidačně redukčním vratném cyklu velmi snadno převádí plynný sulfan na pevnou elementární síru, jež vypadává z roztoku ve velmi dobře filtrovatelné formě.The suitability of metal chelates for the removal of sulfane from heating, waste, coke oven and other gases results from their physicochemical properties, as they are highly soluble in aqueous scrubbing solution and convert easily the sulfane gas into solid elemental sulfur which falls out of the oxidation reduction return cycle. solution in a very filterable form.

Při odsíření plynů chelátově vázanými komplexy železa proběhne v první fázi absorpce H_S v alkalickém roztoku za vzniku HS , ve druhé fázi pak probíhá reakce me2i Fe vázaným ve formě komplexu se čtyřsodnou solí kyseliny etylendiaminotetraoctové například (EDTA).In the desulphurization of gases with chelated iron complexes, in the first phase the absorption of H.sub.3 in the alkaline solution takes place to form HS, in the second stage the reaction is carried out with Fe bound in the form of a complex with tetrasodium ethylenediaminotetraacetic acid e.g.

(Fe3+EDTA4~) + HS- + H20 = 2 (Fe2 + EDTA4-)2- + S + H30+ (Fe 3+ EDTA 4 ~) + HS - + H 2 O = 2 (Fe 2 + EDTA 4 ) 2 - + S + H 30 +

Přičemž tato reakce probíhá prakticky okamžitě při styku sulfan obsahujícího plynu s pracím roztokem. K úplnému převedení redukované formy pracího roztoku (Fe^+EDTA^ )2 zpět na aktivní oxidovanou formu (Fe EDTA ) je používáno oxidace vzdušným kyslíkem podle rovnice.The reaction takes place almost immediately upon contact of the sulfane-containing gas with the scrubbing solution. To completely convert the reduced form of the scrubbing solution (Fe? + EDTA?) 2 back to the active oxidized form (Fe EDTA), air oxygen oxidation is used according to the equation.

(Fe2+EDTA4)2 + 4 H30+ + 02 = 4 (Fe3+EDTA4~) + 6 H20(Fe 2+ EDTA 4 ) 2 + 4 H 30 + + 02 = 4 (Fe 3+ EDTA 4 ~) + 6 H 2 0

Aby byla zaručena správná funkce vypíracího roztoku je nutno udržovat jeho pH přibližně v rozmezí 7 až 9 přídavkem tlumivých sloučenin.In order to guarantee the proper functioning of the scrubbing solution, its pH must be maintained in the range of approximately 7 to 9 by the addition of buffering compounds.

Nevýhodou uvedeného postupu je skutečnost, že oxidace redukované formy na aktivní oxidovanou formu je pomalá. K zpětné oxidaci je proto potřeba vhánět do pracího roztoku velké množství plynu obsahující kyslík, s čímž souvisí i velká spotřeba elektrické energie ke kompresi plynu. Pro zajištění správné funkce odsiřovacího zařízení je nutné pracovat s velkými objemy vypírací kapaliny, což vyžaduje i velké objemy oxidační nádrže.A disadvantage of this process is that the oxidation of the reduced form to the active oxidized form is slow. For re-oxidation, it is therefore necessary to inject a large amount of oxygen-containing gas into the scrubbing solution, which entails a large consumption of electricity for gas compression. To ensure proper operation of the desulfurization plant, it is necessary to work with large volumes of scrubbing liquid, which also requires large volumes of the oxidation tank.

Uvedené nedostatky odstraňuje podle vynálezu způsob regenerace oxidačně redukčního pracího roztoku pro odstranění sulfanu z plynů získávaných spalováním fosilních paliv kyslíkem v oxidačním plynu. Jeho podstata spočívá v tom, že se k pracímu roztoku přidá 1.10 až 4 g/1 povrchově aktivní látky a regenerace se provádí za teploty od 5 do 85 °C.According to the invention, these processes are overcome by a process for the regeneration of an oxidation-reducing scrubbing solution to remove sulfane from gases obtained by burning fossil fuels with oxygen in an oxidizing gas. It is based on the addition of 1.10-4 g / l of surfactant to the wash solution and regeneration at a temperature of from 5 to 85 ° C.

Výhoda způsobu podle vynálezu spočívá v podstatném urychlení oxidace, jež probíhá při styku prací kapaliny s plynem obsahujícím kyslík. Použitím povrchově aktivní látky je možné výhodně ovlivnit i formu vylučované pevné síry, které v přítomnosti této látky v roztoku se vylučuje v hrubozrnější formě a tím je snáze transportovatelná z pracího zařízení. Lépe se promývá a tím se sníží i ztráty chemikálí. Jako povrchově aktivní látky je možné použit tenzidy různého typu a/nebo jejich směsi, například oxoethylenovaný alkylamln nebo polyarylamin s 5 až 25 moly navázaného ethylenoxidu, přičemž alkyl obsahuje 8 až 20 atomů uhlíku a aryl představuje fenyl nebo oxoethylovaný alkanolamid vyšších mastných kyselin s 5 až 25 moly navázaného ethylenoxidu, přičemž obsahuje 11 až 17 atomů uhlíku v alkylovém řetězci mastné kyseliny a 2 až 3 atomy uhlíku v alkylu vázaného na amidovou skupinu. Jako oxoethylovaný alkanonamid se přidává oxoethylovaný diaethanolamid kyseliny štearové s 6 moly navázaného ethylenoxidu. Urychlení oxidace dále umožní snížit spotřebu oxidačního plynu i elektrické energie spojené s jeho stlačováním a vháněním do vypírací kapaliny. Další výhoda spočívá v tom, že není nutné míti k dispozici i tak objemné nádrže k jejich oxidaci.The process according to the invention has the advantage of substantially accelerating the oxidation which occurs when the scrubbing liquid contacts the oxygen-containing gas. By using a surfactant it is also possible to advantageously influence the form of solid sulfur which is deposited in the presence of the latter in solution in a coarser-grained form and is thus more easily transportable from the scrubber. Washes better and thus reduces the loss of chemicals. Surfactants which may be used are surfactants of various types and / or mixtures thereof, for example oxoethylenated alkylamine or polyarylamine having from 5 to 25 moles of bound ethylene oxide, the alkyl having from 8 to 20 carbon atoms and aryl being phenyl or oxoethylated higher fatty acid alkanolamides with 5 to 25 moles. 25 moles of bound ethylene oxide containing 11 to 17 carbon atoms in the fatty acid alkyl chain and 2 to 3 carbon atoms in the alkyl linked to the amide group. As oxoethylated alkanonamide, oxoethylated stearic acid diaethanolamide with 6 moles of bound ethylene oxide is added. The acceleration of the oxidation will also make it possible to reduce the consumption of the oxidizing gas and the electrical energy associated with its compression and injection into the scrubbing liquid. A further advantage is that it is not necessary to have such large tanks for their oxidation.

Jiným vhodným tenzidem je kopolymer ethylenoxidu a propylenoxidu obsahující polypropylenglykolovou část o molekulové hmotnosti 1 500 až 2 500 s výhodou 1 800 a 7 až 15 % hmotnostních vázaného ethylenoxidu, s výhodou 10 % hmotnostních.Another suitable surfactant is a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide containing a polypropylene glycol moiety having a molecular weight of 1,500 to 2,500, preferably 1,800 and 7 to 15% by weight of bound ethylene oxide, preferably 10% by weight.

Způsob podle vynálezu je dále blíže popsán v následujících příkladech.The process of the invention is further described in the following examples.

Příklad 1Example 1

Plyn obsahující 3 % obj. sulfanu byl odsiřován roztokem o koncentraci 0,12 mol.l-3 EDTA, 0,09 mol.l 1 Fe a 65 g.l 3 NaHCOj. Jedním litrem roztoku bylo probubláváno při 22 °C pravidelně 12 1 plynu obsahujícího sulfan. K plné regeneraci vypíraoího roztoku bylo vždy zapotřebí 100 1 vzduchu.Gas containing 3% by volume of sulfane was desulfurized with a solution of 0.12 mol.l -3 EDTA, 0.09 mol.l 1 Fe and 65 gL 3 NaHCO 3 . 12 liters of sulfane-containing gas were bubbled through one liter of solution at 22 ° C regularly. 100 l of air was always required to fully recover the scrubbing solution.

Příklad 2Example 2

K vypiracimu roztoku uvedenému v příkladu 1 byl přidán alkylaminopolyethylenglykolether s 10 až 20 atomy uhlíku a alkylu a 7 moly navázaného ethylenoxidu v množství 0,35 g.l-1 roztoku. Jedním litrem roztoku bylo při 22 °C pravidelně probubláváno 12 litrů plynu obsahujícího 3 Ϊ objemových sulfanu. K plné regeneraci vypíracího roztoku bylo vždy zapotřebí 23 litrů vzduchu.To the scrubbing solution shown in Example 1 was added C 10 -C 20 alkylaminopolyethylene glycol ether and 7 moles of bound ethylene oxide in an amount of 0.35 g -1 solution. 12 liters of gas containing 3 3 vol. 23 liters of air were always required to fully recover the scrubbing solution.

Příklad 3Example 3

Vypírací i oxidační proces popsaný v příkladě 2 byl prováděn při 60 °C. K plné regeneraci vypíracího roztoku bylo vždy třeba 18 litrů vzduchu.The scrubbing and oxidation processes described in Example 2 were carried out at 60 ° C. 18 liters of air were always required to fully recover the scrubbing solution.

Příklad 4Example 4

K vypiracimu roztoku uvedenému v příkladě 1 byl přidán kopolymér ethylenoxidu a propylenoxidu obsahující polypropylenglykolovou část o molekulové hmotnosti 1 800 a 10 % hmotnostních vázaného ethylenoxidu v množství 0,3 g.l 3 vypíracího roztoku. Jedním litrem roztoku bylo pravidelně probubláváno 12 litrů plynu obsahujícího 3 % objemových sulfanu. K plné regeneraci vypíracího roztoku bylo vždy zapotřebí 22 litrů vzduchu.To vypiracimu solution mentioned in Example 1 was added to a copolymer of ethylene and propylene containing polypropylene glycol moiety having a molecular weight of 1800 and 10% by weight of combined ethylene at 0.3 gl 3 wash solution. 12 liters of gas containing 3% by volume of sulfane was regularly bubbled through one liter of solution. 22 liters of air were always required to fully recover the scrubbing solution.

Claims (1)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION Způsob regenerace oxidačně redukčního pracího roztoku pro odstraňování sulfanu z plynů získaných spalováním fosilních paliv oxidací kyslíkem z oxidačního plynu vyznačující se tím, -7 že se k pracímu roztoku přidá 1.10 až 4 g/1 povrchově aktivní látky a regenerace se provádí za teploty od 5 do 85 °C.Method for regenerating an oxidation-reducing scrubbing solution for removing sulfane from gases obtained by burning fossil fuels by oxidation with oxygen from an oxidizing gas, characterized in that 1.10-4 g / l of surfactant is added to the scrubbing solution and regeneration is carried out at a temperature of 5 to 85 ° C.
CS863524A 1986-05-15 1986-05-15 A method of refining a redox wash solution CS257594B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS863524A CS257594B1 (en) 1986-05-15 1986-05-15 A method of refining a redox wash solution

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS863524A CS257594B1 (en) 1986-05-15 1986-05-15 A method of refining a redox wash solution

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS352486A1 CS352486A1 (en) 1987-10-15
CS257594B1 true CS257594B1 (en) 1988-05-16

Family

ID=5375597

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS863524A CS257594B1 (en) 1986-05-15 1986-05-15 A method of refining a redox wash solution

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS257594B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS352486A1 (en) 1987-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4670234A (en) Process for stripping nitrogen oxides and sulphur oxides as well as optionally other noxious elements of flue gas from combustion plants
US3644087A (en) Process for scrubbing sulfur dioxide from a gas stream
EP0279667B1 (en) Process for the removal of hydrogen sulfide and optionally carbon dioxide from gaseous streams
US5223173A (en) Method and composition for the removal of hydrogen sulfide from gaseous streams
US4443424A (en) Method of removing hydrogen sulfide from gases utilizing a polyvalent metal chelate solution and electrolytically regenerating the solution
EP0244249B1 (en) Process for the removal of hydrogen sulfide from gaseous streams
US3937795A (en) Desulfurizing process for hydrogen sulfide-containing gases
BG101815A (en) METHOD FOR LIQUIDIZED GAS PURPOSES CONTAINING NITROGEN OXIDES
US6998099B2 (en) Method for desulphurizing acid gases using catalysts that are insensitive to oxidation and contain aminocarboxylate
US4643886A (en) Automatic pH control in a process for removal of hydrogen sulfide from a gas
US4781901A (en) Method and composition for the removal of hydrogen sulfide and carbon dioxide from gaseous streams
EP0066309B1 (en) Sulphur recovery process
Hua et al. The evolution, chemistry and applications of homogeneous liquid redox sulfur recovery techniques
US4816238A (en) Method and composition for the removal of hydrogen sulfide from gaseous streams
CA2174674C (en) Process for the regeneration of sodium hydroxide from sodium sulfide
Liu et al. A ferrous cysteine-based recyclable process for the combined removal of NOx and sulfur dioxide from flue gas
US4879102A (en) Regeneration of wash solutions containing Fe(II) and Fe(III) chelate complexes
US3848058A (en) Purification of gaseous streams containing sulfur derivatives
US4255400A (en) Process for oxidizing oxides of sulfur
CA2021151A1 (en) Method of removing hydrogen sulfide from a gas
US5695727A (en) Process for removing sulfur dioxide and nitrogen oxides from a hot gaseous stream with ferrous chelate regeneration
AU2006222351A1 (en) Process for the removal by oxidation, of mercaptans contained in hydrocarbons
CS257595B1 (en) A method of regenerating an oxidation-reducing solution
US4810474A (en) Method of removing nitrogen monoxide from a nitrogen monoxide-containing gas using a water-soluble iron ion-dithiocarbamate, xanthate or thioxanthate
WO2005053820A1 (en) Desulfurization of gases for gaseous fuels treatment or odour control