CS259494B1

CS259494B1 - Mixture for the manufacture of dipped rubber products

Info

Publication number: CS259494B1
Application number: CS865223A
Authority: CS
Inventors: Eva Hykova; Marie Podebradska; Ladislav Salat
Original assignee: Eva Hykova; Marie Podebradska; Ladislav Salat
Priority date: 1986-07-09
Filing date: 1986-07-09
Publication date: 1988-10-14
Also published as: CS522386A1

Abstract

Řešení se týká směsi z latexu přírodního a/nebo syntetického kaučuku k výrobě máčených pryžových výrobků plněné polyvinylchloridem o K - hodnotě 60 až 80, který je vé směsi účinně dispergován. Ve srovnání s běžnými minerálními plnivy lze docílit tímto způsobem vyššího dávkování plniva, nižší sedimentace plniva ve směsi bez ovlivnění vybarvení výrobků.The solution relates to a mixture of natural and/or synthetic rubber latex for the production of dipped rubber products filled with polyvinyl chloride with a K-value of 60 to 80, which is effectively dispersed in the mixture. Compared to conventional mineral fillers, this method can achieve a higher dosage of filler, lower sedimentation of the filler in the mixture without affecting the color of the products.

Description

Vynález se týká směsi na bázi latexu přírodního a/nebo syntetického kaučuku k výrobě pryžových výrobků koagulačním máčením.The invention relates to a mixture based on natural and/or synthetic rubber latex for the production of rubber products by coagulation dipping.

V současné době se máčené pryžové výrobky vyrábí většinou ze směsi z přírodního a/nebo syntetického latexu obsahující obvyklé vulkanizační a další přísady, která může dále obsahovat i plnivo. Používaná plniva jsou většinou minerálního původu. Dávkování těchto plniv je omezeno sklonem k rychlé sedimentaci a negativním vlivem na fyzikálně mechanické ylastnosti. Zvláště při vyšším dávkování plniva se značně zhoršují tahové vlastnosti a roste tuhost, což je u většiny máčených pryžových výrobků nežádoucí jak z hlediska užitných vlastností, tak i z hlediska technologie výroby.Currently, dipped rubber products are mostly produced from a mixture of natural and/or synthetic latex containing the usual vulcanizing and other additives, which may also contain a filler. The fillers used are mostly of mineral origin. The dosage of these fillers is limited by their tendency to rapid sedimentation and their negative effect on the physical and mechanical properties. Especially at higher dosages of filler, the tensile properties deteriorate considerably and the stiffness increases, which is undesirable for most dipped rubber products both in terms of utility properties and in terms of production technology.

Účelem vynálezu je vytvořit směs, ve které bude podstatně snížena sedimentace plniva. Tento účel vynálezu splňuje latexová směs, která obsahuje vedle latexu přírodního a/nebo syntetického kaučuku a běžných přísad na 100 hmotnostních dílů sušiny směsi 0,1 až 40 hmotnostních dílů polyvinylchloridu o K - hodnotě 60 až 80, k jehož dispergaci ve vodě bylo použito 0,1 až 5 hmotnostních dílů amonné nebo alkylamoniové soli polymerní polykarboxylové kyseliny s 1 až 5 uhlíkovými atomy v alkylu a s molekulovou hmotností 1 800 až 2 200.The purpose of the invention is to create a mixture in which the sedimentation of the filler will be significantly reduced. This purpose of the invention is met by a latex mixture which contains, in addition to natural and/or synthetic rubber latex and conventional additives, per 100 parts by weight of the dry matter of the mixture, 0.1 to 40 parts by weight of polyvinyl chloride with a K-value of 60 to 80, for the dispersion of which in water was used 0.1 to 5 parts by weight of ammonium or alkyl ammonium salt of a polymeric polycarboxylic acid with 1 to 5 carbon atoms in the alkyl and with a molecular weight of 1,800 to 2,200.

Použití plniva v kombinaci s dispergátorem amonnou nebo alkylamoniovou solí polymerní polykarboxylové kyseliny ve směsi se zabezpečí požadované fyzikálně mechanické a další užitné vlastnosti výrobků, bez vlivu na vybavení výrobků, při současném snížení materiálových nákladů na výrobu. · ^? The use of a filler in combination with a dispersant, ammonium or alkyl ammonium salt of a polymeric polycarboxylic acid, in the mixture ensures the required physical, mechanical and other useful properties of the products, without affecting the equipment of the products, while simultaneously reducing the material costs of production. · ^?

K bližšímu objasněni podstaty vynálezu jsou uvedeny následující příklady výroby podle vynálezu.To further illustrate the nature of the invention, the following examples of production according to the invention are given.

Příklad 1Example 1

V kulovém mlýně byla připravena disperze plniva o složení (v hmotnostních dílech):A filler dispersion was prepared in a ball mill with the following composition (in parts by weight):

polyvinychlorid o K - hodnotě 66 50 alkylamoniová sůl polymerní polykarboxylové kyseliny (s 3 atomy uhlíku v alkylu s molekulovou hmotností 2 000) 0,5 destilovaná voda 49,5polyvinyl chloride with a K value of 66 50 alkyl ammonium salt of polymeric polycarboxylic acid (with 3 carbon atoms in the alkyl with a molecular weight of 2,000) 0.5 distilled water 49.5

Do latexové směsi o složení:Into a latex mixture with the following composition:

latex přírodního kaučuku (sušina 60 %) urychlovače (alkylthiokarbamany zinečnaté) síra mletá zinková běloba transparentní antioxidant pigment (sušina 24 %) dispergátor (sůl alkylnaftalensulfonové kyseliny) odpěňovač silikonové emulzenatural rubber latex (dry matter 60%) accelerators (zinc alkylthiocarbamates) ground sulfur zinc white transparent antioxidant pigment (dry matter 24%) dispersant (alkylnaphthalenesulfonic acid salt) defoamer silicone emulsion

95,1895.18

0,460.46

0,740.74

0,100.10

0,030.03

1,111.11

0,180.18

0,030.03

2,142.14

voda destilovaná distilled water bylo přidáno A) added A) 6 6 hmot. mass dílů parts uvedené mentioned disperze dispersion plniva fillers B) B) 12 12 hmot. mass dílů parts uvedené mentioned disperze dispersion plniva fillers C) C) 24 24 hmot. mass dílů parts uvedené mentioned disperze dispersion plniva fillers D) D) 36 36 hmot. mass dílů parts uvedené mentioned disperze dispersion plniva fillers E) E) 48 48 hmot. mass dílů parts uvedené mentioned disperze dispersion plniva fillers

Z takto připravených směsí byly vyrobeny ochranné rukavice. Tvárníce byly namočeny do koagulačního roztoku (40% etanolový roztok dusičnanu vápenatého), pak 90 s do latexové směsi.. Námok byl vypírán 10 minut ve studené vodě, sušen 20 minut při 80 °C, vulkanizován 20 minut při 100 °C a stažen z tvárnice.Protective gloves were made from the mixtures prepared in this way. The molds were soaked in a coagulation solution (40% ethanol solution of calcium nitrate), then in a latex mixture for 90 s. The soaking was washed for 10 minutes in cold water, dried for 20 minutes at 80 °C, vulcanized for 20 minutes at 100 °C and removed from the mold.

Vlastnosti ochranných rukavic vyrobených ze směsí A až E a určených pro práci s kyselinami a louhy po dokončení a po působení 40% kyseliny sírové a 50% louhu jsou uvedeny v následující tabulce.The properties of protective gloves made from mixtures A to E and intended for work with acids and alkalis after finishing and after exposure to 40% sulfuric acid and 50% alkali are given in the following table.

Tahové vlastnosti ochranných rukavic po dokončeníTensile properties of protective gloves after completion

Směs Mixture Pevnost v tahu v MPa Tensile strength in MPa Tažnost v % Elongation in % A A 29,8 29.8 880 880 B B 28,2 28.2 866 866 C C 25,2 25.2 762 762 D D 18,4 18.4 580 580 E E 17,1 17.1 640 640

Tahové vlastnosti po expozici v 40% kyselině sírové 50 °C, 18 hodinTensile properties after exposure in 40% sulfuric acid 50 °C, 18 hours

A A 26,9 26.9 874 874 B B 26,0 26.0 928 928 C C 23,6 23.6 823 823 D D 18,7 18.7 707 707 E E 16,4 16.4 693 693 Tahové vlastnosti po expozici v Tensile properties after exposure in 50% hydroxidu sodném 50 °C, 50% sodium hydroxide 50 °C, 18 hodin 18 hours A A 22,6 22.6 938 938 B B 26,6 26.6 925 925 C C 20,8 20.8 818 818 D D 15,4 15.4 678 678 E E 16,9 16.9 667 667

Uvedené výsledky ukazují, že je možno docílit vysokého dávkování plniva při splnění požadavků kladených na užitné vlastnosti ochranných rukavic určených pro práci s kyselinami a louhy. *The results show that it is possible to achieve high filler dosage while meeting the requirements for the performance properties of protective gloves intended for working with acids and alkalis. *

Výhodné se jeví v tomto případě dávkování 10 až 20 hmotnostních dílů polyvinylchloridu na 100 hmotnostních dílů směsi.In this case, it appears advantageous to dose 10 to 20 parts by weight of polyvinyl chloride per 100 parts by weight of the mixture.

Příklad 2Example 2

Do latexové směsi o složení (v hmotnostních dílech):To a latex mixture with the following composition (in parts by weight):

latex přírodního kaučuku (sušina 60 %) 91,19 dispergátor (sůl alkylnaftalensulfonové kyseliny) 0,27 urychlovač íalkylthiokarbaman zinečnatý) 0,57 síra mletá 0,57 oxid titaničitý 2,40 silikonová emulze 0,03 odpěňovač 0,03natural rubber latex (dry matter 60%) 91.19 dispersant (salt of alkylnaphthalenesulfonic acid) 0.27 accelerator (zinc alkylthiocarbamate) 0.57 ground sulfur 0.57 titanium dioxide 2.40 silicone emulsion 0.03 defoamer 0.03

pigment (sušina 24 pigment (dry matter 24 %) %) 0,10 0.10 voda destilovaná distilled water 4,84 4.84 bylo přidáno has been added A) A) 6 6 hmot. mass dílů parts disperze dispersion plniva fillers uvedené v příkl. given in the example 1 1 B) B) 12 12 hmot. mass dílů parts disperze dispersion plniva fillers uvedené v příkl. given in the example 1 1 C) C) 24 24 hmot. mass dílů parts disperze dispersion plniva fillers uvedené v příkl. given in the example 1 1

Z takto připravených směsí byly vyrobeny ochranné rukavice následujícím způsobem. Tvárnice předehřáté na teplotu 70 °Č byly namočeny do koagulačního roztoku (22% etanolový roztok dusičnanu a chloridu vápenatého), dále do uvedené latexové směsi (doba srážení 20 s). Dále následovalo přemočení do podkladové směsi pro semišový povlak a nanesení bavlněné střiže v proudu vzduchu. Takto zhotovený film byl vysušen 10 minut při teplotě 80 °C, 15 minut vypírán ve vodě a vulkanizován 50 minut při teplotě 110 °C. Po napaření a stažení z tvárnice byly rukavice dosušeny 20 minut při teplotě 80 °C.Protective gloves were made from the mixtures prepared in this way in the following manner. The moulds preheated to a temperature of 70 °C were soaked in a coagulation solution (22% ethanol solution of nitrate and calcium chloride), then in the above latex mixture (precipitation time 20 s). This was followed by soaking in a base mixture for a suede coating and application of cotton staple in a stream of air. The film thus made was dried for 10 minutes at a temperature of 80 °C, washed in water for 15 minutes and vulcanized for 50 minutes at a temperature of 110 °C. After steaming and removal from the mould, the gloves were dried for 20 minutes at a temperature of 80 °C.

Stejným způsobem byly pro porovnání zhotoveny rukavice z neplněné směsi.Gloves from an unfilled mixture were made in the same way for comparison.

Tahové vlastnosti výrobků po dokončení a po expozici v saponátových prostředcích uvádí následující tabulka.The tensile properties of the products after finishing and after exposure to detergents are given in the following table.

Směs Mixture Pevnost v tahu v MPa Tensile strength in MPa Tažnost v % Elongation in % neplněná unfilled 28,7 28.7 1 034 1,034 A A 30,2 30.2 1 034 1,034 B B 27,5 27.5 990 990 C C 22,7 22.7 880 880 Tahové vlastnosti po expozici Tensile properties after exposure v saponátovém přípravku ONYX 40 °C, in ONYX detergent 40 °C, 72 hodin 72 hours neplněná unfilled 20,4 20.4 970 970 A A 22,8 22.8 1 010 1,010 B B 22,3 22.3 1 012 1,012 C C 16,9 16.9 924 924

Tahové vlastnosti po expozici v saponátovém přípravku JAR extra 40 °C, 72 hodin neplněná 19.3 936Tensile properties after exposure to detergent JAR extra 40 °C, 72 hours unfilled 19.3 936

A 22,9 1 006A 22.9 1,006

B 23,5 990B 23.5 990

C 18,7 890C 18.7 890

Tahové vlastnosti po expozici v saponátovém přípravku AZUR 40 °C, 72 hodinTensile properties after exposure to AZUR detergent 40 °C, 72 hours

neplněná unfilled 19,6 19.6 942 942 A A 22,0 22.0 982 982 B B 21,3 21.3 988 988 C C 16,7 16.7 896 896 Tahové vlastnosti po expozici v Tensile properties after exposure in saponátovém přípravku BIOMAT 40 °C, BIOMAT detergent 40 °C, 72 hodin 72 hours neplněná unfilled 20,3 20.3 948 948 A A 21,3 21.3 966 966 B B 21,6 21.6 994 994 C C 16,5 16.5 885 885

Z uvedených výsledků vyplývá, že odolnost výrobků ze směsi plněné polyvinylchloridem je vůči působení saponátových pracích a čisticích prostředků vyšší než odolnost výrobků ze směsi neplněné.The results show that the resistance of products made from a mixture filled with polyvinyl chloride to detergents and cleaning agents is higher than the resistance of products made from an unfilled mixture.

Příklad 3Example 3

chloroprenový latex (sušina 58 %) 84,37 latex přírodního kaučuku (sušina 60 i) 4,19 oxid zinečnatý 2,82 síra koloidní 0,32 urychlovač (alkylthiokarbaman zinečnatý) 0,63 antioxidant 1,02 *chloroprene latex (dry matter 58%) 84.37 natural rubber latex (dry matter 60%) 4.19 zinc oxide 2.82 colloidal sulfur 0.32 accelerator (zinc alkylthiocarbamate) 0.63 antioxidant 1.02 *

dispergátor (sůl alkylnaftalensulfonové kyseliny) 0,18 oxid titaničitý 0,37 pigment (sušina 24 %) 0,34 polyvinylalkohol (sušina 16 %) 0,37 stabilizátor (aromatický polyglykoléter) 0,08 voda destilovaná 5,31 bylo přidáno A) 6 hmot. dílů disperze plniva uvedené v příkl. 1 B) 12 hmot. dílů disperze plniva uvedené v příkl. 1dispersant (alkylnaphthalenesulfonic acid salt) 0.18 titanium dioxide 0.37 pigment (dry matter 24%) 0.34 polyvinyl alcohol (dry matter 16%) 0.37 stabilizer (aromatic polyglycol ether) 0.08 distilled water 5.31 A) 6 parts by weight of the filler dispersion given in example 1 B) 12 parts by weight of the filler dispersion given in example 1 were added

Z takto připravených směsí byly koagulačním máčením zhotoveny ochranné rukavice dvouvrstvé. Výše uvedená chloroprenová směs byla použita k vytvoření vrchní vrstvy rukavic, která zajišťuje požadovanou odolnost vůči působení chemikálií. Vnitřní vrstva rukavic je tvořena směsí z latexu přírodního kaučuku, která může být rovněž plněna polyvinylchloridem.The mixtures thus prepared were used to make two-layer protective gloves by coagulation dipping. The above-mentioned chloroprene mixture was used to create the upper layer of the gloves, which provides the required resistance to chemicals. The inner layer of the gloves is made of a mixture of natural rubber latex, which can also be filled with polyvinyl chloride.

Tahové vlastnosti výrobků po dokončení a po expozici v transformátorovém oleji a v naftě uvádí následující tabulka.The tensile properties of the products after completion and after exposure to transformer oil and diesel are given in the following table.

SměsMixture

Pevnos v tahu v MPaTensile strength in MPa

Tažnost v % neplněná 26,4Elongation in % unfilled 26.4

A 24,7A 24.7

B 25,8B 25.8

Tahové vlastnosti po expozici v naftě 23 °C, 18 hodinTensile properties after exposure in diesel fuel 23 °C, 18 hours

926926

843843

870 neplněná870 unfilled

AAND

BB

11,511.5

15,015.0

16,916.9

715715

720720

760760

Tahové vlastnosti po expozici v transformátorovém oleji °C, 18 hodin neplněná 14,7 A 14,8 B 15,0Tensile properties after exposure in transformer oil °C, 18 hours unfilled 14.7 A 14.8 B 15.0

705705

720720

735735

Z uvedených výsledků vyplývá, že rukavice, jejichž ochranná vrstva je plněna polyvinylchloridem, vykazují vyšší odolnost proti působení nafty a olejů.The results show that gloves whose protective layer is filled with polyvinyl chloride show higher resistance to the effects of diesel and oils.

Směsi podle vynálezu lze využít i u dalších máčených pryžových výrobků jako např. při výrobě vzdušnic do míčů, koupacích čepic, ochranných návleků na obuv apod.The mixtures according to the invention can also be used in other dipped rubber products, such as in the production of ball bladders, swimming caps, protective shoe covers, etc.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION *

Mixture for the manufacture of dipped rubber products containing latex of natural and / or synthetic rubber containing vulcanizing additives or activators, stabilizers, antioxidants or pigments, characterized in that it contains, per 100 parts by weight of dry matter, a mixture of 0,1 to 40 parts by weight of polyvinyl chloride % to 80 and 0.1 to 5 parts by weight of an ammonium or alkylammonium salt of a polymeric polycarboxylic acid having from 1 to 5 carbon atoms in the alkyl having a molecular weight of from 1800 to 2200.