CS260392B1 - Spůsob přípravy aldóz - Google Patents
Spůsob přípravy aldóz Download PDFInfo
- Publication number
- CS260392B1 CS260392B1 CS874635A CS463587A CS260392B1 CS 260392 B1 CS260392 B1 CS 260392B1 CS 874635 A CS874635 A CS 874635A CS 463587 A CS463587 A CS 463587A CS 260392 B1 CS260392 B1 CS 260392B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- aldoses
- preparing
- aldose
- molybdenum
- oxalic acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález sa týká sposobu přípravy aldóz.
Aldózy sa v slabo kyslých vodných roztokoch za přítomnosti molybdénanových iónov epimerizujú a vytvárajú rovnovážnu zmes C—2-epimérnych aldóz [V. Bílik: Chem. listy 77, 496 (1983)]. Molybdénanové ióny ako katalytická zložka sa využívajú tiež pri stereoselektívnej hydroxylácii glykalov na odpovedajúce aldózy s cis-usporiadaním hydroxylových skupin na atome uhlíka C—2 a C—3 [V. Bílik: Chem Zvěsti 26, 76 (1972)], oxidačnom rozklade l-deoxy-l-nitroalditolov na odpovedajúce aldózy [V. Bílík: Coll. Czechoslov. Chem. Commun. 39, 1 621 51974)] a oxidačnom odbúravaní fenylhydrazónov aldóz na odpovedajúce aldózy o jeden atom uhlíka nižšie (V. Bílik. P. Biely, M. Matulová: Chem. Zvěsti 33, 782 (1979) ]. Epimerizačná reakcia katalyzovaná molybdénanovými iónmí je reakcia vratná. Preto třeba, aby pri izolácii aldóz získaných reakciami katalyzovanými molybdénanovými iónmi molybdénanové ióny neboli přítomné. Známe sú sposoby odstraňovania molybdénanových iónov na anexoch, ktorých nevýhody sú velké zriedenie roztokov aldóz a velká spotřeba energie na zahustenie týchto roztokov. Uvolnenie aldóz z fenylhydrazónov aldóz sa uskutočňuje vytěsňováním s benzaldehydom [V. Bílik: Chem. Zvěsti 26, 183 (1972), V. Bílik: Coll. Czechoslov. Chem. ommun. 39, 1621 (1974)]. Úplná inhibícia epimerizačnej reakcie aldóz katalyzovanej molybdénanovými iónmi nebola doteraz známa.
Uvedené nevýhody v podstatnej miere odstraňuje sposob přípravy aldóz, ktorého podstata spočívá v tom, že k íenylhydrazónu aldózy, benzaldehydu, etanolu, vody a molybdénanovej zlúčenine sa přidá kyselina šťavelová v mólovom pomere molybdénu s oxidačným stupňom VI ku kyselině šťavelovej 1 : aspoň 4 a nechá reagovat' pri teplote do 100 °C. Výhodou navrhovaného sposobu přípravy aldóz je, že netřeba molybdénanové ióny odstraňovat, najčastejšie anexami, s následným zahušťováním roztokom, čím sa ušetří na mzdách, materíáloch, energií a v podstatnej miere ušetří použitie niektorých zariadení (odpariek, kolón). Příklad 1
Zmes 27 g (0,1 molu) íenylhydrazónu L-manózy, 0,25 g (2.10~ó mólov) tetrahydrátu heptamolybdénanu hexaamonného, 0,71 gramov (5,6.10-3 mólov) dihydrátu kyseliny šťavefovej (mólový poměr kyseliny šťavelovej k molybdénu v oxidačnom stupni VI )e 4 : 1), 20,3 ml (0,2 molu) benzaldehydu, 35 ml 96 % hmot. etanolu a 190 ml vody sa zahrieva počas 3 h pri teplote 90 °C. Inhibícia epimerizácie L-manózy sa zisťuje papierovou chromatografiou (WhatmanNo lj s použitím elučného systému A: acetonu, 1-butanolu a vody v objemovom pomere 7 : 2 : 1 a elučného systému B: 1-butanolu, etanolu a vody v objemovom pomere 5 : 1 : 4, s dobou prietoku elučných systémov 18 až 20 h a nasledujúcou detekciou s anilíniumhydrogénftalátom. Chromatografický záznam dokazuje přítomnost L-manózy a v stopovom množstve přítomnost L-glukózy. Pohyblivost vzťahujúca sa na glukózu 1,00 je pre manózu v elučnom systéme A: 1,31 a v elučnom systéme B: 1,30. Příklad 2
Postupuje sa ako v příklade 1 s tým rozdielom, že sa použije fenylhydrazón D-galaktózy a zmes ea zahrieva počas 2 h pri teplote 100 °C. Chromatograflcký záznam dokazuje přítomnost D-galaktózy a nepřítomnost D-talózy ani v stopovom množstve. Pohyblivost’ vzťahujúca sa na glukózu ‘1,00 je pre galaktózu v elučnom systéme A: 0,82 a v elučnom systéme B: 0,86, pre talózu v elučnom systéme A: 1,76 a v elučnom systéme B: 1,69. V príkladoch prevedenia sa uvádzajú teploty inhibície epimerizácie 90 a 100 °C, ale epimerizácia je inhíbovaná aj pri podstatné nižších teplotách, například pri zahušťovaní roztokov aldóz. Kyselina šťavelová vytvára s molybdénanovými iónmi stabilný komplex, ktorým sa inhibuje epimerizácia aldóz aj podstatné, dlhší čas, ako sa uvádza v príkladoch prevedenia. Nie je ale efektívne skladovat dlhší čas roztoky aldóz pri nižších teplotách, nakolko aldózy sú dobré živné pody pre niektoré mikroorganizmy.,
Spósob přípravy aldóz može nájsť široké použitie v organickej chémii a biochémii.
Claims (1)
- PREDMET Spósob přípravy aldóz z odpovedajúcich fenylhydrazónov aldóz pósobením benzaldehydu vyznačujúci sa tým, že k fenylhydrazónu aldózy, benzaldehydu, etanolu, vodě a molybdénanové] zlúčenine sa přidá kyselina ynAlezu šťavefová v mólovom pomere molybdénu s oxidačným stupňom VI ku kyselině šťave- fovej 1 : aspoň 4 a nechá reagovat pri tep- lote do 100 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS874635A CS260392B1 (sk) | 1987-06-23 | 1987-06-23 | Spůsob přípravy aldóz |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS874635A CS260392B1 (sk) | 1987-06-23 | 1987-06-23 | Spůsob přípravy aldóz |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS463587A1 CS463587A1 (en) | 1988-05-16 |
| CS260392B1 true CS260392B1 (sk) | 1988-12-15 |
Family
ID=5389571
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS874635A CS260392B1 (sk) | 1987-06-23 | 1987-06-23 | Spůsob přípravy aldóz |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS260392B1 (cs) |
-
1987
- 1987-06-23 CS CS874635A patent/CS260392B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS463587A1 (en) | 1988-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fu et al. | Chloroperoxidase-catalyzed asymmetric synthesis: enantioselective reactions of chiral hydroperoxides with sulfides and bromohydroxylation of glycals | |
| Wagner et al. | Studies on the mechanism of action of cobamide coenzymes: chemical properties of the enzyme-coenzyme complex | |
| Knappe et al. | Post-translational activation introduces a free radical into pyruvate formate-lyase. | |
| Schnatbaum et al. | Electroorganic synthesis 66: Selective anodic oxidation of carbohydrates mediated by TEMPO | |
| Oró et al. | The prebiotic synthesis and catalytic role of imidazoles and other condensing agents | |
| US4247716A (en) | Process for producing pyruvic acid | |
| Huennekens et al. | Hydroxylated derivatives of 5-methy-5, 6, 7, 8-tetrahydrofolate | |
| US2983734A (en) | Catalytic hydrogenation | |
| EA039078B1 (ru) | Способ получения олигоманнуроновых дикислот | |
| Zhang et al. | Labeling monosaccharides with stable isotopes | |
| CS260392B1 (sk) | Spůsob přípravy aldóz | |
| Azéma et al. | Chemical and enzymatic synthesis of fructose analogues as probes for import studies by the hexose transporter in parasites | |
| Delidovich et al. | Catalytic condensation of glycolaldehyde and glyceraldehyde with formaldehyde in neutral and weakly alkaline aqueous media: kinetics and mechanism | |
| Beélik et al. | Some new reactions and derivatives of kojic acid | |
| Yamauchi et al. | Methylation of nucleosides with trimethylsulfonium hydroxide. Effects of transition metal ions | |
| Yamaguchi et al. | Oxidation of nitroxide radicals by the reaction of hemoglobin with hydrogen peroxide | |
| BR8903445A (pt) | Processo para producao de s-cianidrinas | |
| CS260390B1 (sk) | Spbsob stabilizácie aldóz proti, epimerizácii v přítomnosti molybdénanových íónov | |
| CS260396B1 (sk) | Spósob stabilizácie aldóz proti epimerizácii v přítomnosti molybdénanových iónov | |
| US4939304A (en) | Continuous and selective catalytic conversion of cyanohydrins to their corresponding aldehydes | |
| Shapiro et al. | Reaction of uracil and thymine derivatives with sodium bisulfite. Studies on the mechanism and reduction of the adduct | |
| Tatum et al. | Facile new synthesis and purification of 5, 10-methenyltetrahydrofolate from folic acid | |
| CS260391B1 (sk) | Prostriedok na inhibíciu epimerizácie aldóz katalyzovanej molybdénanovými iónmi | |
| CS260393B1 (cs) | Spósob přípravy aldóz | |
| Gabriel | Biological Mechanisms Involved in the Formation of Deoxysugars: III. ENZYMATIC CONVERSION OF THYMIDINE DIPHOSPHOGLUCOSE-3T TO THYMIDINE DIPHOSPHO-l-RHAMNOSE |