CS260559B1 - CoalMMntn Means for Polymer Latexes - Google Patents
CoalMMntn Means for Polymer Latexes Download PDFInfo
- Publication number
- CS260559B1 CS260559B1 CS865129A CS512986A CS260559B1 CS 260559 B1 CS260559 B1 CS 260559B1 CS 865129 A CS865129 A CS 865129A CS 512986 A CS512986 A CS 512986A CS 260559 B1 CS260559 B1 CS 260559B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mixture
- polymer
- forming temperature
- minimum film
- dinuclear
- Prior art date
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Podstatou řešení je použití přídavku dvoujaderných kapalných cykloalifatických etherů, ketonů nebo alkoholů, nasycených i nenasycených, o rozmezí teploty varu 200 až 280 °C pro snížení minimální filmotvorné teploty polymerních disperzí (latexů) a umožnění jejich zpracování za nižších teplot, než je teplota,skelného přechodu použitého polymeru. Tyto cykloalifatické dvoujaderné sloučeniny je možno použít individuálně nebo ve směsi, případně i ve směsi s běžnými organickými rozpouštědly. Výhodné je použiti směsi uvedených látek, získaných zpracováním destilačnlch zbytků z výroby cyklohexanonu, které tyto sloučeniny obsahují. Postup řeěení lze použít při výrobě nátěrových a nástřikových hmot, tmelů, lepidel a plastbetonů.The essence of the solution is the use of the addition of dinuclear liquid cycloaliphatic ethers, ketones or alcohols, saturated and unsaturated, with a boiling point range of 200 to 280 °C to reduce the minimum film-forming temperature of polymer dispersions (latexes) and enable their processing at temperatures lower than the glass transition temperature of the polymer used. These cycloaliphatic dinuclear compounds can be used individually or in a mixture, or even in a mixture with common organic solvents. It is advantageous to use a mixture of the above substances, obtained by processing distillation residues from the production of cyclohexanone, which contain these compounds. The solution process can be used in the production of paints and spray materials, sealants, adhesives and plastic concrete.
Description
Vynález se týká koalescentního prostředku potřebného pro snížení minimální filmotvorné teploty polymernlch latexů (vodných disperzí polymerů).The invention relates to a coalescing agent required to reduce the minimum film-forming temperature of polymeric latexes (aqueous polymer dispersions).
Polymerní latexy se připravují emulzní polymerací a sestávají povětšinou z kulovitých —4 -3 částeček polymeru o průměru 10 až 5.10 mm rozptýlených ve vodě. Tyto disperze obsahují zpravidla ještě emulgátory, ochranné koloidy, změkčovadla, stabilizátory, konzervační a fungicidní látky, případně i prostředky pro zlepšení rozlivu, nebo malé množství rozpouštědla. Po nanesení takové polymerní disperze na podklad dochází po odpařeni vody, resp. pó jejím vsáknutí do podkladu, k vytvoření souvislého filmu slinutím jednotlivých polymernlch částeček, jestliže je teplota vyšší než tzv. minimální filmotvorná teplota. Pod touto teplotou vzniká film zakalený, bílý nebo rozpraskaný, nebo ke vzniku filmu vůbec nedojde. Pro praxi je žádoucí co nejnižšl minimální filmotvorná teplota, aby bylo možno disperze v podobě nátěrových hmot, lepidel, tmelů a nástřikových hmot zpracovávat i za chladného počasí. Minimální filmotvorná teplota latexu je vždy nižší než teplota skelného přechodu použitého čistého polymeru a slouží k hodnoceni zpracovatelnosti latexů. Je známo, že minimální filmotvornou teplotu lze snížit přídavkem tzv. koalescentních látek. Jako koalescentní látky se používají výševroucí organická rozpouštědla, která solvatujl polymerní částice a zlepšuji jejich deformovatelnost a tím snižují minimální filmotvornou teplotu a usnadňují tvorbu filmu. Následkem své těkavosti rozpouštědla vytékají z filmu během jeho schnutí nebo po zaschnuti a polymer získá původní tvrdost. Získají se tak mechanicky pevnější a méně lepivé filmy, než kdyby se pro snížení minimální filmotvorné teploty použil přídavek netěkavých změkčovadel.Polymer latexes are prepared by emulsion polymerization and consist mostly of spherical -4-3 polymer particles with a diameter of 10 to 5.10 mm dispersed in water. As a rule, these dispersions also contain emulsifiers, protective colloids, plasticizers, stabilizers, preservatives and fungicides, possibly also a flow aid or a small amount of solvent. After the application of such a polymer dispersion to the substrate, the water or the water is evaporated. after it has been soaked into the substrate, to form a continuous film by sintering the individual polymer particles when the temperature is higher than the so-called minimum film-forming temperature. Below this temperature the film becomes cloudy, white or cracked, or there is no film formation at all. In practice, it is desirable to minimize the minimum film-forming temperature so that dispersions in the form of paints, adhesives, sealants and spray materials can be processed even in cold weather. The minimum film-forming temperature of the latex is always lower than the glass transition temperature of the pure polymer used and serves to evaluate the processability of the latex. It is known that the minimum film-forming temperature can be lowered by the addition of so-called coalescent substances. As coalescing agents, high boiling organic solvents are used which solvate the polymer particles and improve their deformability, thereby reducing the minimum film-forming temperature and facilitating film formation. As a result of their volatility, solvents escape from the film during or after drying and the polymer acquires the original hardness. This results in mechanically stronger and less sticky films than if the addition of non-volatile plasticizers were used to reduce the minimum film-forming temperature.
Rozpouštědlo použité jako koalescentní látka má být málo těkavé a nemá tvořit s vodou azeotropní směs, aby nedocházelo příliš rychle k jeho vytékání a ztrátě účinku. Nemá také způsobovat zahuštění latexu nebo zvýšení jeho hořlavosti, nemá zapáchat, nesmí být fyziologicky závadné a má být velmi účinné ve směru snížení minimální filmotvorné teploty. Těmito požadavky se značně omezuje počet použitelných rozpouštědel. Běžně se používá přídavek glykolů, glykoletherů, glykoletheresterů, např. butylglykolu, butylglykolacetátu, butyldiglykolacetátu a dalších výševroucích esterů jako je např. 2,2,4-trimethyl-l,3-pentandiolmonoisobutyrát. Mnohem méně účinný je přídavek terpentinového oleje, výševroucích aromátů a benzinů.The solvent used as a coalescing agent should be of low volatility and should not form an azeotropic mixture with water to avoid leakage and loss of action too quickly. It should not cause latex thickening or flammability increase, odor smell, physiologically harmful and very effective in reducing the minimum film-forming temperature. These requirements greatly limit the number of usable solvents. The addition of glycols, glycol ethers, glycol ether esters such as butyl glycol, butyl glycol acetate, butyl diglycol acetate and other high boiling esters such as 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate is commonly used. Much less effective is the addition of turpentine oil, high-boiling aromatics and gasoline.
Zjistili jsme, že různé dvoujaderné cykloalifatické ethery, ketony nebo alkoholy nasycené i nenasycené o rozmezí teploty varu mezi 200 a 280 °C jsou velice vhodnými koalescentnlmi činidly pro polymerní vodné disperze. Jako velmi účinné se projevily cyklohexenylcyklohexylether, dicyklohexylether, 2 (l-cyklohexenyl)cyklohexanon, 2-cyklohexylidencyklohexanon, 2-cyklohexylidencyklohexanol, 2-cyklopentylidencyklopentanon a jejich methylderiváty. Tyto dvoujaderné cykloalifatické sloučeniny lze pro uvedené účely použít čisté a jednotlivé, nebo ve formě směsí uměle připravených, nebo ve formě technických směsí tak jak se vyskytují v destilačních zbytcích z výroby cyklohexanonu nebo v produktech získaných z těchto destilačnlch zbytků čistícími a dělicími operacemi jako destilací, přeháněním vodní parou, praním roztoky kyselin apod. Očinek těchto látek se vyrovná účinku nejlepšího koalescentního činidla - butylglykolacetátu, u některých latexů jej i předčí. Ve srovnání s butylglykolacetátem je hlavní výhodou nižší cena, zejména v případě produktů získaných z odpadů při rafinační destilaci cyklohexanonu vyráběného z fenolu nebo z destilačních zbytků při rafinační destilaci cyklohexanon-cyklohexanolové směsi na závěru výroby cyklohexanonu oxidací cyklohexanu, -které tyto dvoujaderné cykloalifatické sloučeniny obsahují.We have found that various binuclear cycloaliphatic ethers, ketones or saturated and unsaturated alcohols with a boiling range between 200 and 280 ° C are very suitable coalescing agents for polymeric aqueous dispersions. Cyclohexenylcyclohexyl ether, dicyclohexyl ether, 2- (1-cyclohexenyl) cyclohexanone, 2-cyclohexylidenecyclohexanone, 2-cyclohexylidenecyclohexanol, 2-cyclopentylidenecyclopentanone and their methyl derivatives have proved to be very effective. These dinuclear cycloaliphatic compounds may be used pure and singly or in the form of mixtures artificially prepared or in the form of technical mixtures as found in the distillation residues from cyclohexanone production or in products obtained from such distillation residues by purification and separation operations such as distillation, steam, washing with acidic solutions, etc. The effect of these substances is equal to the effect of the best coalescent agent - butyl glycoacetate, in some latexes it exceeds it. Compared to butyl glycol acetate, the main advantage is the lower cost, especially in the case of products obtained from refinery distillation of cyclohexanone produced from phenol or from distillation residues in refinery distillation of cyclohexanone-cyclohexanol mixture at the end of cyclohexanone production by oxidizing cyclohexane.
Množství v jakém je vhodné nová koalescentní činidla použit závisí na druhu polymerní disperze a na požadovaném snížení minimální filmotvorné teploty. Lze použit 0,1 až 10 % hmot. na hmotnost vodné disperze, ale zpravidla bývá optimální použiti 1 až 3 % hmot. Nová koalescenční činidla lze kombinovat s běžnými a známými koalescenčními činidly a organickými rozpouštědly. Uvedené látky jsou hygienicky nezávadné a jejich fyziologický účinek odpovídá dibutylftalátu.The amount in which suitable novel coalescing agents are used depends on the type of polymer dispersion and the desired reduction in the minimum film-forming temperature. 0.1 to 10 wt. %, based on the weight of the aqueous dispersion, but generally 1 to 3 wt. The novel coalescing agents can be combined with conventional and known coalescing agents and organic solvents. These substances are hygienically harmless and their physiological effect corresponds to dibutyl phthalate.
Uvedené koalescentní látky lze použít pro snížení minimální filmotvorné teploty všech známých typů polymerních vodných disperzí připravených radikálovou emulzní polymeraci různých nenasycených monomerů a jejich směsí i polymerních disperzí připravených dispergacl jinak syntetizovaných polymerů nebo oligomerů ve vodě za pomoci emulgátorů, resp. ochranných koloidů.Said coalescing agents can be used to reduce the minimum film-forming temperature of all known types of polymeric aqueous dispersions prepared by the free-radical emulsion polymerization of various unsaturated monomers and mixtures thereof and polymer dispersions prepared by dispersing otherwise synthesized polymers or oligomers in water with the aid of emulsifiers, respectively. protective colloids.
Předmět vynálezu je doložen příkladem provedení, jímž se jeho rozsah nikterak neomezuje.The invention is illustrated by the following non-limiting example.
Příklad provedeníExemplary embodiment
Ke 100 g obchodní disperze Sokrat 2 403 MV (emulzní kopolymér styren/butylakrylát/kyselina akrylová/methakrylamid, výrobce n.p. Chemické závody Sokolov) bylo po malých částech přidáno koalescentní činidlo za pomalého míchání. Směs byla dva dny ponechána v klidu a po krátkém promíchání byla změřena minimální filmotvorná teplota podle navrhované normy CSN 64 9006 (SEVT 36 6282). Teplota byla měřena termistorovým dotykovým teploměrem. Vliv druhu a množství koalescentu na minimální filmotvornou teplotu [^c] je znázorněn v tabulce.To 100 g of Sokrat 2 403 MV commercial dispersion (styrene / butyl acrylate / acrylic acid / methacrylamide emulsion copolymer, manufactured by n.p. Chemické závody Sokolov), a coalescent agent was added in small portions with slow stirring. The mixture was left to stand for two days and after short stirring the minimum film-forming temperature was measured according to the proposed standard CSN 64 9006 (SEVT 36 6282). The temperature was measured by a thermistor touch thermometer. The influence of the coalescent species and amount on the minimum film-forming temperature [^ c] is shown in the table.
KoalescentKoalescent
Přídavek koalescentu hmotJAddition of coalescent mass
12 3 5 dicyklohexylether (1) 1712 3 5 Dicyclohexyl ether (1) 17
2(1-cyklohexenyl)cyklohexanon (2) směs (1) + (2) + 2-eyklohexylcyklohexanol deštil, zbytky z výroby cyklohexanonu, frakce b.v.2- (1-cyclohexenyl) cyclohexanone (2) mixture of (1) + (2) + 2-cyclohexylcyclohexanol rainil, cyclohexanone residues, fraction b.v.
100 až 115 °C při 2,67 kPa dtto, frakce 115 až 125 °C při 2,67 kPa butylglykol směs dicyklohexyletheru a butylglykolacetátu100 to 115 ° C at 2.67 kPa dtto, fraction 115 to 125 ° C at 2.67 kPa butylglycol a mixture of dicyclohexyl ether and butyl glycol acetate
8,58.5
00
11
2,5 12,5 1
00
00
11
11
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865129A CS260559B1 (en) | 1986-07-07 | 1986-07-07 | CoalMMntn Means for Polymer Latexes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865129A CS260559B1 (en) | 1986-07-07 | 1986-07-07 | CoalMMntn Means for Polymer Latexes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS512986A1 CS512986A1 (en) | 1988-05-16 |
| CS260559B1 true CS260559B1 (en) | 1988-12-15 |
Family
ID=5395581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS865129A CS260559B1 (en) | 1986-07-07 | 1986-07-07 | CoalMMntn Means for Polymer Latexes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS260559B1 (en) |
-
1986
- 1986-07-07 CS CS865129A patent/CS260559B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS512986A1 (en) | 1988-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0466409B1 (en) | Polymer blend | |
| CN103687732B9 (en) | Mixtures of dibenzoate plasticizers | |
| DE3786211T2 (en) | Fillers and compound objects. | |
| KR950704369A (en) | AQUEOUS AMINOPLAST-CURABLE FILM-FORMING COMPOSITIONS PROVIDING FILMS HAVING RESISTANCE TO ACID ETCHING | |
| DE3803450A1 (en) | EMISSIONS OF DISPERSION PAINT, PAINT PAINT, AND PLASTIC DISPERSION SPOUSE, AND METHOD OF MANUFACTURING THEM | |
| ATE41017T1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF A RE-DISPERSABLE DISPERSION POWDER AND ITS APPLICATION. | |
| EP0026982A1 (en) | Coating compositions containing mono- or diester coalescing agents and a substrate coated therewith | |
| DE60114959T2 (en) | Process for the preparation of polyvinyl ester resin compositions | |
| DE2812847A1 (en) | PRE-POLYMERIZED BULK | |
| JPH09503248A (en) | Aqueous polymer formulation | |
| JP3358873B2 (en) | Aqueous solution for primer | |
| JP3358872B2 (en) | Aqueous liquid for primer | |
| CS260559B1 (en) | CoalMMntn Means for Polymer Latexes | |
| CA1122339A (en) | Aqueous dispersion of polymer | |
| US2472901A (en) | 2,2' (2-ethylhexanamido) diethyl di (2-ethylhexanoate) | |
| JPH03229766A (en) | Aqueous primer solution | |
| EP1732997B1 (en) | Coating masses made from low-emission binding agents | |
| KR830007773A (en) | Process for preparing coalescing agent for high nitrile copolymer latex coating | |
| EP1224231B1 (en) | Thickener for aqueous dispersions | |
| US2566205A (en) | Polyvinyl halide compositions | |
| US3689445A (en) | Thickened aqueous latices | |
| CN104449020B (en) | Reactive multifunctional additive for coating composition | |
| US3151091A (en) | Freeze resistant latex | |
| US3151090A (en) | Freeze resistant latex | |
| DE550883C (en) | Process for the production of artificial compositions by polymerizing organic vinyl esters |