CS260641B1 - Lidský modifikovaný C-peptid a způsob jeho přípravy - Google Patents

Lidský modifikovaný C-peptid a způsob jeho přípravy Download PDF

Info

Publication number
CS260641B1
CS260641B1 CS871236A CS123687A CS260641B1 CS 260641 B1 CS260641 B1 CS 260641B1 CS 871236 A CS871236 A CS 871236A CS 123687 A CS123687 A CS 123687A CS 260641 B1 CS260641 B1 CS 260641B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
peptide
gly
leu
glu
preparation
Prior art date
Application number
CS871236A
Other languages
English (en)
Other versions
CS123687A1 (en
Inventor
Bela Bendlova
Michal Lebl
Pavel Stolba
Luboslav Starka
Original Assignee
Bela Bendlova
Michal Lebl
Pavel Stolba
Luboslav Starka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bela Bendlova, Michal Lebl, Pavel Stolba, Luboslav Starka filed Critical Bela Bendlova
Priority to CS871236A priority Critical patent/CS260641B1/cs
Publication of CS123687A1 publication Critical patent/CS123687A1/cs
Publication of CS260641B1 publication Critical patent/CS260641B1/cs

Links

Landscapes

  • Peptides Or Proteins (AREA)

Description

Vynález se týká modifikovaného lidského C-peptidu pro radioimunoanalytické stanovení a pro přípravu protilátek a způsobu jeho výroby.
Je známo, že lidský C-peptid (AA33-63 lidského proinsulinu) je specifickými proteázami odštěpen z molekuly proinsulinu, a tak vzniká aktivní hormon insulin. Insulin i C-peptid jsou pak secernovány ^-buňkami pankreatu v ekvimolárním poměru do portální krve (Středa M.: Diabetologie, Avicenum, Praha, 190 s. /1985/; Kemmler W. a kol.: J. Biol. Chem, 248, 4 544 /1973/).
Radioimunoanalytické stanovení hladiny C-peptidu v krevním séru, popř. moči pacientů poskytuje informaci o funkci /3-buněk, a je spolehlivou moderní metodou diagnózy diabetes mellitus (Melani F. a kol.: Proč. Nati. Acad. Sci. USA, 67, 148 /1970/).
Uvedené radiomunoanalytické (RIA) stanovení C-peptidu má oproti jiným diagnostickým metodám diabetů, např. glukosovému tolerančnímu testu či stanovení hladiny insulinu řadu výhod:
1. měření hladiny C-peptidu přímo stanoví produkci vlastního insulinu;
2. na rozdíl od insulinu nedochází k variabilnímu vychytávání C-peptidu v játrech;
3. lze takto sledovat i pacienty, kterým je podáván exogenní insulin.
Nevýhodou dosud syntetizovaných lidských modifikovaných C-peptidů je, že není možno kvantitativně sledovat přímými metodami navázání ligandu na makromolekulární nosič.
Předmět vynálezu je lidský modifikovaný C-peptid vzorce:
H—X—Glu33—Ala—Glu—Asp—Leu—Gln— —Val—Gly40—-Gin—Val—Glu—Leu—Gly45— —Gly—Gly—Pro—Gly—Ala—Gly—Ser— —Leu—Gin—Pro—Leu—Ala—Leu—Glu— —Gly—Ser—Leu—Gin63—Y—OH, kde
X je tyrosin a
Y je např. norvalin nebo norleucin.
Substituent X může být např. Tyr nebo jakákoliv aminokyselina umožňující vnesení radioaktivního atomu a Y napřirozená aminokyselina, tj. aminokyselina nevyskytující se v lidském organismu. Tuto aminokyselinu, např. Nva, Nie apod, lze použít k monitorování vazby na makromolekulární nosič.
Dále je předmětem vynálezu způsob výroby lidského, modifikovaného C-peptidu spočívající v tom, že peptid se syntetizuje na benzhydrylaminovém nebo chlormethylovaném polymerním nosiči známým způsobem při teplotě místnosti.
Přehled jednotlivých kroků syntézy je uveden schematicky v tabulce 1 a 2.
Modifikovaný C-peptid byl připraven dvěma způsoby na pevné fázi (Stewart J. M.; Young J. D.: Solid phase peptide synthesis, Pierce Chemical Company Rockford, 176 s. /1984/), kdy jako výchozích látek bylo použito' 9-f luor enylmethyloxykarbonyl- (Fmoc), resp. t-butyloxykarbonyl- (Boc) derivátů aminokyselin. Výsledný produkt byl odštěpen z pryskyřice a čištěn obvyklými purifikačními metodami — např. elektroforeticky, gelovou a ionexovou chromatografii, vysoce účinnou kapalinovou chromatografii na reverzní fázi (HPLC). Čistota byla ověřována elektroforeticky, HPLC a aminokyselinovou analýzou. Imunoreaktivita byla ověřena radioimunoanalyticky.
Modifikovaný C-peptid je imunoreaktivní a bylo jej použito k přípravě polyklonálního králičího antiséra. Lze jej značit např. radioaktivním 125I a použít tak pro přípravu kompletní soupravy pro RIA stanovení C-peptidu.
iDále jsou uvedeny příklady způsobu výroby modifikovaného lidského C-peptidu podle vynálezu.
Přikladl
Příprava modifikovaného C-peptidu podle vynálezu pomocí Fmoc-derivátů aminokyselin
Bylo použito 1,0 g benzhydrylaminové pryskyřice, na kterou bylo navázáno acidolabilní ramínko (3-/4-hydroxymethylfenoxy/propionát) s první C-koncovou aminokyselinou Nva, substituce byla 0,4 mmol/g pryskyřice (Albericio F.; Barany G.: Int. J. Peptide Protein Res, 26, 92 /1985/).
ΐα-aiminoskupiny aminokyselin byly chráněny skupinou Fmoc-, postranní řetězce Glu a Asp byly chráněny skupinou OBuMt-butylester) a hydroxylová skupina Ser byla chráněna BuHt-butylether-). Karboxylové skupiny byly aktivovány jako estery N-hydroxybenztriazolu (HOBt) (u Gin bylo použito symetrického anhydridů). Syntéza byla prováděna podle postupu, viz tab. 1. Fmoc-skupina byla odštěpována roztokem piperidinu v dimethylformamidu (DMF) (1:1). Jako kondenzační činidlo byl používán dicyklohexylkarbodiimid. Úplnost kondenzace byla sledována ninhydrinovým testem (u Pro chloranilovým testem).
Hotový peptid (a zároveň chránící skupiny postrapních řetě?ců- .aminokyselin) byl štěpen z pryskyřice 45% roztokem trifluoroctové ky sel iny · (TFA) v dichlorm ethanu (2 ti), a vysrážen etherem, z pryskyřice byl dále extrahován 30% kyselinou octovou, vodou a lyofilizován. Peptid byl čištěn na Biogelu P4, DEAE Sephadexu a vysoce účinnou kapalinovou chromatografii na reverzní fázi (HPLC).
Výtěžek po gélové filtraci byl 0,904 g peptidu, tj. 70 %. Peptid čištěný pomocí ione2B0B4Í xové chromatografie a preparativní HPLC je elektroforeticky (s relativní pohyblivostí ke glycínu v pufru o pH — 2,4, E = 0,25) i HPLC jednotný. Výsledek aminokyselinové analýzy odpovídá aminokyselinovému složení:
Teoretické zastoupení Analýza
Asp 1 0,83
Ser 2 1,8
Gin + Glu 8 7,6
Pro 2 2,2
Gly 7 6,5
Ala 3 3,0
Val 2 1,7
Nva 1 0,97
Leu 6 5,97
Tyr 1 0,7
Peptid byl navázán na hovězí sérumalbumin a konjugátu bylo použito pro přípravu králičího a morčecího antiséra.
Příklad 2
Příprava modifikovaného C-peptidu podle vynálezu pomocí Boc- chráněných aminokyselin
Bylo použito 0,5 g chlormethylované pryskyřice, na které byl navázán Nie v substituci 0,32 mmol/g pryskyřice, a-aminoskupiS ny aminokyselin byly chráněny skupinou ' Boc-, karboxylové skupiny postranních řetězců Glu, Asp skupinou OBzl- (benzylester-j, hydroxyskupina Ser skupinou Bzl(benzylether-). Aminokyseliny byly aktivovány jako estery N-hydroxybenztriazolu, popř. jako symetrické · anhydridy. Syntéza byla prováděna podle postupu v tab. 2. Bocskupina byla štěpena 45% trifluoroctovou kyselinou v dichlormethanu. Jako kondenzačního činidla bylo použito dicyklohexylkarbodiimidu. Průběh kondenzace byl sledován. ninhydrinovým, popř. chloranilovým a acetylačním testem.
Hotový peptid (a chránící skupiny postranních řetězců] byl štěpen 1 h kapalným fluorovodíkem v přítomnosti 3% thioanizolu, který byl potom extrahován ethylacetátem, peptid byl extrahován 30*% kyselinou octovou, vodou a lyofilizován. Čištěn byl gelovou chromatografii (na Biogelu P4 nebo Fraktogelu), popř. elektroforeticky. Byla získána směs peptidů (0,493 gj, v níž byl prokázán celý C-ipeptid. Imunoreaktivita produktu byla 60% aktivity komerčního C-peptidu (fy BIODATA). Produktu bylo použito pro tvorbu konjugátu s hovězím sérumalbuminem a pro produkci králičího antiséra.
Lidský modifikovaný C-peptid podle vynálezu je vhodný pro radioimunoanalytické stanovení a pro přípravu protilátek, např. králičího a morčecího antiséra.
Tabulka 2
Tabulka 1
krok Fmoc-příprava reagencie (~ 15 ml) min.
1 CH2CI2 (2X ) 3
2 DMF (2X ) 3
3 DMF : piperidin (2X ) 20
4 (1:1) DMF (2X ) 3
5 dioxan : H2O (2:1) (2X ) 10
6 DMF (3X ) 5
7 CH2CI2 (či DMF) (3X ) 5
8 HOBt ester Fmoc-AK či 15
symetrický anhydrid a více
9 (3 ekv.) v CH2CI2 (či CH2CI2 : DMF) ninhydrinový test 5
10 opakovat kondenzaci
11 v př. potřeby (krok 7—9) DMF (5X ) 8
12 2-propanol (5 X) 8
13 CH2CI2 (5X ) 8
Boc-příprava
krok reagencie (~ 15 ml) min.
1 CH2CI2 (4X ) 7
2 45 % TFA v CH2CI2 (IX ) 2
3 45 % TFA v CH2CI2 (IX ) 20
4 CH2CI2 (3X ) 5
5 8% TEA v CH2CI2 (2X ) 3
6 CH2CI2 (4X ) 7
7 HOBt ester Boc-AK či symetr. anhydrid (3 ekv.) v CH2CI2 40 i více
8 ninhydrinový test 5
9 CH2CI2 (3X ) 5
10 2-propanol (3 X ) 5
11 12 CH2CI2 (4X ) opakovat kondenzaci v př. potřeby (krok 7—11) 7
Poznámka:
TEA = triethylamin AK = aminokyselina

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT
    1. Lidský modifikovaný C-peptid vzorce:
    H—X—Glu33—Ala—Glu—Asp—Leu—Gin— —Val—Gly40—Gin—Val—Glu—Leu—Gly45— —Gly—Gly—Pro—Gly—Ala—Gly—Ser— —Leu—Gln—Pro—Leu—Ala—Leu—Glu— —Gly—Ser-vLeu—Gin63—Y—OH, kde
    VYNÁLEZU
    X je tyrosin a
    Y je norvalin nebo norleucin.
  2. 2. Způsob přípravy lidského modifikovaného C-peptidu podle bodu 1, vyznačený tím, že pep.tid se syntetizuje na benzhydrylaminovém nebo chlormethylovaném polymerním nosiči, při teplotě místnosti.
    Severografia, n. p. závod 7, Most
    Cena 2,40 Kčs
CS871236A 1987-02-25 1987-02-25 Lidský modifikovaný C-peptid a způsob jeho přípravy CS260641B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS871236A CS260641B1 (cs) 1987-02-25 1987-02-25 Lidský modifikovaný C-peptid a způsob jeho přípravy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS871236A CS260641B1 (cs) 1987-02-25 1987-02-25 Lidský modifikovaný C-peptid a způsob jeho přípravy

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS123687A1 CS123687A1 (en) 1988-05-16
CS260641B1 true CS260641B1 (cs) 1989-01-12

Family

ID=5346245

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS871236A CS260641B1 (cs) 1987-02-25 1987-02-25 Lidský modifikovaný C-peptid a způsob jeho přípravy

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS260641B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS123687A1 (en) 1988-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI83660C (fi) Foerfarande foer framstaellning bukspottskoertelns grf hos maenniskan.
US4493795A (en) Synthetic peptide sequences useful in biological and pharmaceutical applications and methods of manufacture
Dryburgh et al. Radioimmunoassay for motilin
US4423034A (en) Process for the preparation of antibodies
JP3983806B2 (ja) ソマトスタチンの環状ペプチド類似体
JPS61118400A (ja) 成長ホルモン放出性因子類似体及びその製造方法
US4859765A (en) Synthetic peptide sequences useful in biological and pharmaceutical applications and methods of manufacture
DK162649B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af pgrf eller pgrf-analoge peptider, farmaceutisk acceptable additionssalte heraf samt mellemprodukt til brug ved fremgangsmaaden
US4407965A (en) Process for preparing antibody
HU199508B (en) Process for producing grf analogues and pharmaceutical compositions comprising same as active ingredient
US4687839A (en) Calcitonin gene related peptide analogs with C-terminal D-amino acid substituents
US4697002A (en) Calcitonin gene related peptide analogs with amino acid subdstituents at the penultimate position 36
US3978035A (en) 13-Norleucine-14-desamido motilin, a method for preparing it and an agent containing it
US4518527A (en) Polypeptides related to the pre-acetylcholine receptor-α of the electric organ of Torpedo californica
GB2062644A (en) Glucagon fragment and utility hereof
US4622386A (en) [1,7-di-alanine]calcitonin
US4652627A (en) Calcitonin analogs with C-terminal D-amino acid substituents
US4414149A (en) Glycine8 -D-arginine24 calcitonin
US4376760A (en) Tridecapeptide
US4721704A (en) Potent synthetic atrial peptide analogs
US4659804A (en) (Bis-1,7-S-acetamidomethyl-L-cysteine)salmon calcitonin
US4658014A (en) Synthetic peptides with calcitonin-like activity
US4327075A (en) Synthetic antigenically-active polypeptide and a process for its preparation
US4639510A (en) (1-S-acetamidomethyl cysteine, 7-alanine)calcitonin
Ohga et al. Radioimmunoassays for the thymic hormone serum thymic factor (FTS)