CS261434B1 - Fotochromné 2,4,4,fi tetrafenyl-4 H-pyrány a spůsob ich výroby - Google Patents

Description

Vynález sa týká 2,4,4,6-terafenyl-4H-pyránov obecného vzorca I, kde X je alkyl, s počtom atómov uhlíkov 1 až 2, alkoxyskupina s počtom atómov uhlíkov 1 až 2 a halogén.

Doposiaí bol připravený len derivát, v ktorom substituenty X sú vodíkové atomy, a to dvoma spůsobmi. Prvý spósob je dehydratácia l,3,3,5-tetrafenyl-l,5-pentándiónu oxidom fosforečným, pri druhom sa působí fenylmagnéziumbromidom na 1,3,5-trifenyl-2-pentén-l,5-dión, pričom sa získá zmes 4H- a 2H-pyránu.

Novo připravené 4H-pyrány v kryštalickom stave vykazujú výraznú fotochromiu po ožiarení slnečným svetlom. Uvedené 4H-pyrány sú potenciálnymi zložkami svetlocitlivých vrstiev využitelných v mikroelektronike.

Sposob výroby 4H-ipyránov obecného vzorca I podlá vynálezu spočívá v tom, že na l,3,3,5-tetrafenyl-l,5-pentandióny obecného vzorca II, kde X má vyššie uvedený význam, sa posobí vhodným dehydratačným činidlom. Ako dehydratačné činidlá sú použité oxid fosforečný, acetanhydrid, kyselina p-toluénsulfónová, jód alebo primárné amoniové soli vo vrúcom organickom rozpúšťadle. Ako rozpúšťadlo sú použité organické kyseliny alebo aromatické uhlovodíky.

Sposob výroby 4H-pyránov obecného vzorca I a ich fotochromné vlastností sú uvedené v nasledujúcich príkladoch.

Příklad 1

Spósob výroby 4H-pyránu I (X=CH3)

L

Zmes 1,77 g (4 mmóly) 3,3-difenyl-l,5-bis(p-tolyl)-l,5-pentádiónu a 4,48 g (27,2 mmólu) oxidu fosforečného bola převrstvená 20 ml xylénu a 3 hodiny zahriavená pod spatným chladičom za varu rozpúšťadla v atmosféře dusíka sušeného oxidom fosforečným. Po ochladení bol xylénový roztok zliaty a vákuovo zahuštěný. Z destilačného bolo petroléterom vyzrážané 0,92 g produktu 2,6-bis(p-tolyl)-4,4-difenyl-4H-pyránu, čo představuje 54 %-ný výťažok. Kryštalizáciou zo zmesi xylénu s petroléterom bola získaná čistá látka o teplote topenia 188 až 189 stupňov Celzia.

Příklad 2

Spůsob výroby 4H-pyránu I (X=OCHj)

Zmes 1,88 g (4 mmóly) 3,3-difenyl-l,5-bis{p-metoxyfenyl)-l,5-pentádiónu a 4,48 g (27,2 mmóly) oxidu fosforečného bola spracovaná obdobným spósobom ako v příklade 1. Bolo získané 0,74 g produktu 4,4-dif enyl-2,6-bis (p-methoxyf enyl) -4H^pyránu vo výtažku 41 %. Kryštalizáciou zo zmesi xylénu s petroléterom bol připravený čistý preparát o teplote topenia 215 až 217 °C.

Příklad 3

Spósob výroby 4H-pyránu I (X==Br)

Zmes 2,26 g (4 mmóly) 3,3-difenyl-l,5-bis( p-br omf enyl )-l,5-pentádiónu a 4,48 g (27,2 mmólu) oxidu fosforečného bola spracovaná obdobným spósobom ako v příkladu 1. Bolo získané 1,27 g produítu 2,6-bis (p-br ómf enyl) -4,4-dif enyl-4H-pyránu, čo představuje 58 %-ný výťažok. Kryštalizáciou zo zmesi xylénu s petroléterom bola připravená čistá látka o teplote topenia 262 až 263 stupňov C. V případe použitia ako dehydratačného činidla acetylchlorldu v acetanhydride bol výťažok 44 %, pri použitiu jódu 47 % a pri použitiu kyseliny p-toluensulfonové 52 %.

Za použitia oxidu fosforečného ako· dehydratačného činidla bol analogicky připravený 2,6-bis (p-f luorf enyl) -4,4-dif enyl-4H-pyrán vo výtažku 52 %, s t. t. 235 až 237 °C.

Příklad 4

Fotochromné vlastnosti látok I

Svetlom indikovaná farebná změna látok I bola pozorovaná v tuhom stave. Pri ožiarovaní tuhých vzoriek látok I působením slnečného světla sa potřebná doba expozície pohybuje od zlomkov sekúnd až po niekoíko minút. Přechováváním farebných kryštálov v temne dochádza spatné behom niekolkých hodin k strate farby. Obdobného efektu je možné dosiahnúť i pri rozpuštění látky alebo pri jej zahriatí.

Látka I Farba látky Farba látky před ožiarením po ožiarení

X=CH3	bezfarebná	modrá
X=OCH3	bezfarebná	modrá
X=Br	bezfarebná	modrá

Β 1 4 3 4

Claims (4)

1. Fotochromné 2,4,4,6-tetrafenyl-4H-pyrány obecného vzorca I, kde X je alkyl s počtom uhlíkov 1 až 2, alkoxyl s počtom uhlíkov 1 až 2 alebo halogen.

2. Spósob výroby 2,4,4,6-tetrafenyl-4H-pyránov obecného vzorce I podl'a bodu 1, vyznačený tým, že sa pósobí dehydratačným činidlom na l,3,3,5-tetrafenyl-l,5-pentádióny obecného vzorca II, kde X má vyššie uvedený význam, v organickom rozpúšťadle.

VYNALEZU

3. Spósob výroby podlá bodu 2, vyznačený tým, že ako dehydratačné činidlá sú použité oxid fosforečný, acetanhydrid, kyselina p-toluénsulfónová, jód alebo primárné amóniové soli vo vrúcom organickom rozpúšťadle.

4. Spósob podlá bodov 1 až 3, vyznačený tým, že ako rozpúšťadlo sú použité organické kyseliny alebo aromatické uhlovodíky.