CS262228B1 - A method for recovering solvents which are lost in the processing of unsaturated polyester resins - Google Patents

A method for recovering solvents which are lost in the processing of unsaturated polyester resins Download PDF

Info

Publication number
CS262228B1
CS262228B1 CS874497A CS449787A CS262228B1 CS 262228 B1 CS262228 B1 CS 262228B1 CS 874497 A CS874497 A CS 874497A CS 449787 A CS449787 A CS 449787A CS 262228 B1 CS262228 B1 CS 262228B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
solvents
waste
unsaturated polyester
distillation
weight
Prior art date
Application number
CS874497A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS449787A1 (en
Inventor
Jiri Ing Csc Husak
Miroslav Ing Csc Balcar
Josef Vesely
Alexandr Ing Koutecky
Jiri Ing Csc Novak
Pavel Ing Matousek
Original Assignee
Husak Jiri
Balcar Miroslav
Josef Vesely
Alexandr Ing Koutecky
Novak Jiri
Natousek Pavel
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Husak Jiri, Balcar Miroslav, Josef Vesely, Alexandr Ing Koutecky, Novak Jiri, Natousek Pavel filed Critical Husak Jiri
Priority to CS874497A priority Critical patent/CS262228B1/en
Publication of CS449787A1 publication Critical patent/CS449787A1/en
Publication of CS262228B1 publication Critical patent/CS262228B1/en

Links

Landscapes

  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

Způsob regenerace rozpouštědel odpadajících při zpracování nenasycených polyesterových pryskyřic spočívající v tom, že se k odpadajícím rozpouštědlům při normální teplotě přidají polymerační inhibitory, přičemž před nebo po přídavku Inhibitorů se rozpouštědla popřípadě zbaví mechanických nečistot, pak se buď před destilací, nebo v jejím průběhu přidají vysokovroucí kapaliny s teplotou varu nad 160 °C, načež se takto upravená rozpouštědla podrobí destilaci při teplotě 40 až 120 °C a výsledný zahuště­ ný organický odpad se zlikviduje.A method of regenerating solvents waste during the processing of unsaturated polyester resins, consisting in adding polymerization inhibitors to the waste solvents at normal temperature, whereby before or after the addition of the inhibitors the solvents are optionally freed from mechanical impurities, then either before or during distillation, high-boiling liquids with a boiling point above 160 °C are added, after which the solvents thus treated are subjected to distillation at a temperature of 40 to 120 °C and the resulting concentrated organic waste is disposed of.

Description

Způsob regenerace rozpouštědel odpadajících při zpracování nenasycených polyesterových pryskyřic spočívající v tom, že se k odpadajícím rozpouštědlům při normální teplotě přidají polymerační inhibitory, přičemž před nebo po přídavku Inhibitorů se rozpouštědla popřípadě zbaví mechanických nečistot, pak se buď před destilací, nebo v jejím průběhu přidají vysokovroucí kapaliny s teplotou varu nad 160 °C, načež se takto upravená rozpouštědla podrobí destilaci při teplotě 40 až 120 °C a výsledný zahuštěný organický odpad se zlikviduje.A process for the recovery of solvents which are unsaturated in the treatment of unsaturated polyester resins by adding polymerization inhibitors to the solvents at normal temperature, optionally removing the impurities from the solvents before or after the addition of the inhibitors, then adding high-boilers either before or during distillation. liquids having a boiling point above 160 ° C, after which the treated solvents are distilled at 40 to 120 ° C and the resulting concentrated organic waste is discarded.

Vynález se týká způsobu regenerace rozpouštědel odpadajících při zpracování nenasycených polyesterových pryskyřic.The present invention relates to a process for the regeneration of solvents resulting from the processing of unsaturated polyester resins.

Pří zpracování nenasycených polyesterových pryskyřic na sklolamináty nebo pří jejich aplikaci jako nátěrové nebo zalévací hmoty odpadají značná kvanta rozpouštědel, jež slouží k čištění výrobního zařízení. Tato odpadní rozpouštědla jsou znehodnocena zbytky kapalných polyesterových pryskyřic, peroxidy, urychlovači, plnivy, barvivý a špínou z použitých štětců, čisticích textilií apod.In the processing of unsaturated polyester resins into fiberglass or their application as a coating or potting compound, considerable quantities of solvents are used to clean the production equipment. These waste solvents are destroyed by residual liquid polyester resins, peroxides, accelerators, fillers, dyes and dirt from used brushes, cleaning fabrics, etc.

Takto znečištěná rozpouštědla musí být zpracována s přihlédnutím k současným ekologickým a ekonomickým požadavkům. Likvidace, resp. využití tohoto odpadu se v současné době provádí nejběžněji několika následujícími způsoby. První z nich spočívá v tom, že se odpadní rozpouštědla včetně polyesterové pryskyřice atd. spalují ve speciálních spalovnách, s využitím získané tepelné energie. Jde o krajně neekonomický způsob jejich likvidace, přičemž ke spalování se nehodí odpad, obsahující chlorovaná rozpouštědla.Such contaminated solvents must be treated taking into account current environmental and economic requirements. Disposal, respectively. recovery of this waste is currently most commonly done in the following several ways. The first is that the waste solvents, including polyester resin, etc., are incinerated in special incinerators, using the heat energy obtained. This is an extremely uneconomic method of disposal, and waste containing chlorinated solvents is not suitable for incineration.

Další způsob je takový, že se na volném prostranství nechá odpařit z materiálu část rozpouštědel. Přitom přejde odpad v gel. Tento gel, uložený již v uzavřených nádobách, je odvážen ná skládku tuhých odpadů, přesto, že ještě obsahuje značná kvanta vysoce hořlavých a drahých rozpouštědel. Z literatury je znám způsob, kdy k odpadu se přidají inhibitory, odpad se částečně zahustí, inhibitory se složitými manipulacemi zlikvidují a získaná zahuštěná polyesterová pryskyřice se smíchá se standardní čerstvou polyesterovou pryskyřicí a použije ke zpracování na méně hodnotné produkty. I při tomto postupu dochází ke ztrátě rozpouštědel, navíc není možné tímto způsobem zpracovávat odpad špinavý apod. Rovněž tak je znám způsob, kdy odpad se zahustí v odpařováku speciální konstrukce s vloženým pytlem z umělé hmoty do gelovitého stavu, po ochlazení se pytel s gelem z odpařováku vyjme a uloží se na skládce pevného odpadu. Tento postup je velmi zdlouhavý a i při něm zůstává v gelu část cenných rozpouštědel.Another method is to allow some of the solvents to evaporate from the material in the open air. In doing so, the waste turns into a gel. This gel, already contained in closed containers, is weighed into a solid waste dump, although it still contains a considerable amount of highly flammable and expensive solvents. It is known from the literature that inhibitors are added to the waste, the waste is partially thickened, inhibitors with complicated handling discarded, and the thickened polyester resin obtained is mixed with standard fresh polyester resin and used for processing into less valuable products. Also in this process there is a loss of solvents, in addition it is not possible to process dirty waste in this way, etc. It is also known how the waste is thickened in a vaporizer of special construction with inserted plastic bag into gel state after cooling Remove the evaporator and store it in a solid waste dump. This process is very time consuming and still contains some valuable solvents in the gel.

Z výše uvedeného je patrné, že způsob likvidace výše zmíněných odpadů, resp. regenerace příslušných rozpouštědel je velmi náročnou záležitostí. Převážnou část problémů, spojených s regenerací rozpouštědel, odpadajících při zpracování nenasycených polyesterových pryskyřic obsahujících urychlovače, katalyzátory, pigmenty, barviva, zbytky pryskyřice, špínu i mechanické nečistoty odstraňuje předložený vynález. Podstata uvedeného vynálezu spočívá v tom, že k odpadajícím rozpouštědlům se nejprve při teplotě 0 až 30 °C přidají polymerační inhibitory, zejména hydrochinon, v množství 0,01 až 0,1 % hmot. vztaženo na hmotnost rozpouštědel. Případné mechanické nečistoty lze z rozpouštědel odstranit nejlépe filtrací před, nebo po přídavku inhibitorů. Potom se před vlastní destilací nebo v průběhu ní k rozpouštědlům přidají organické vysokovroucí kapalíny s bodem varu nad 160 °C, ze skupiny zahrnující estery aromatických kyselin, glykolethery a aromatické uhlovodíky, v množství jež odpovídá čtvrtině až dvojnásobku hmotnosti přítomné nenasycené polyesterové pryskyřice nebo v takovém množství, aby po oddestilování rozpouštědel zůstal odpad obsahující pigmenty a barviva v tekuté formě. Takto upravená odpadající rozpouštědla se podrobí destilaci při teplotě 40 až 120 °C a výsledný zahuštěný organický odpad se zlikviduje známými způsoby.From the above it is clear that the method of disposal of the above-mentioned waste, respectively. regeneration of the solvents is a very demanding matter. Most of the problems associated with solvent recovery resulting from the processing of unsaturated polyester resins containing accelerators, catalysts, pigments, dyes, resin residues, dirt and mechanical impurities are overcome by the present invention. The invention is based on the first step of adding polymerization inhibitors, in particular hydroquinone, in an amount of 0.01 to 0.1% by weight, to the waste solvents at a temperature of 0 to 30 ° C. based on the weight of the solvents. Possible mechanical impurities can preferably be removed from the solvents by filtration before or after the addition of inhibitors. Organic high-boiling liquids having a boiling point above 160 ° C, selected from the group consisting of aromatic esters, glycol ethers and aromatic hydrocarbons, in quantities of one to two times the weight of the unsaturated polyester resin present or in such a process, are added to the solvents before or during distillation. amount so that the waste containing pigments and dyes remains in liquid form after the solvents have been distilled off. The waste solvents thus treated are subjected to distillation at a temperature of 40 to 120 ° C and the resulting concentrated organic waste is disposed of by known methods.

Výhody postupu podle předloženého vynálezu jsou jak ekonomické, tak ekologické. Z výchozího odpadu, upraveného' přídavkem známých typů inhibitorů a přídavkem vysokovroucí organické kapaliny regenerujeme těkavá organická rozpouštědla použitá pro čištění až z 98 °/o, a to bez ohledu na to, zda jde o rozpouštědla chlorovaná, jako je např. methylenchlorid, ketonická, jako je např. aceton, alkoholická, jako js např. methanol a esterová, jako je např. methylacetát, ethylacetát, butylacetát apod.The advantages of the process of the present invention are both economical and ecological. Regenerative volatile organic solvents used for cleaning up to 98% are recovered from the initial waste treated with the addition of known types of inhibitors and the addition of the high-boiling organic liquid, regardless of whether they are chlorinated solvents such as methylene chloride, ketone, such as acetone, alcoholic such as methanol and ester such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate and the like.

Stupeň regenerace je v podstatě dán jen účinností chladiče nad odpařovacím zařízením. Z výchozího odpadu je třeba před destilací odstranit jen velmi hrubé nečistoty, jež by mohly ucpat např. výpustný ventil z vařáku apod. Postup podle předloženého vynálezu umožňuje používat pro oplach výrobních zařízení rozpouštědel sice cenově náročnějších, ale lépe vyhovujících z hlediska odpařivosti a rozpouštěcí účinnosti, protože tato rozpouštědla regenerujeme prakticky úplně.The degree of regeneration is essentially determined only by the efficiency of the cooler above the evaporator. Only very coarse impurities need to be removed from the waste stream prior to distillation, which could clog eg a reboiler drain valve, etc. The process of the present invention makes it possible to use solvent-intensive but rinsing and dissolving efficiency rinsing processes. because we regenerate these solvents practically completely.

Regenerace těkavých rozpouštědel se provádí při relativně nízké teplotě, zpravidla do 120 °C na aparaturně velmi nenáročném destilačním zařízení, sestávajícím jen ze zásobníku odpadu, vařáku, vybaveného možností ohřevu, chlazení, eventuálně i míchání, chladiče a zásobníku destilátu.The regeneration of the volatile solvents is carried out at a relatively low temperature, generally up to 120 ° C, on an apparatus which is not very demanding in terms of apparatus, consisting solely of a waste container, a digester equipped with heating, cooling, possibly stirring, cooler and distillate container.

Jako vysokovroucích organických kapalin lze použít především odpadních vysokovroucích esterů, jako je např. dibutylftalát, dimethylftalát, methylbenzoát nebo· vysokovraucích glykolů, resp. glykoletherů jako je např. ethylenglykol, diethylenglykol, trlethylenglykol atd., nebo výševroucích aromatických uhlovodíků, jako je např. diethylbenzen apod., případně jejich směsí.In particular, waste high-boiling esters such as dibutyl phthalate, dimethyl phthalate, methyl benzoate or high-boiling glycols, respectively, can be used as high-boiling organic liquids. glycol ethers such as ethylene glycol, diethylene glycol, trlethylene glycol, etc., or higher boiling aromatic hydrocarbons such as diethylbenzene and the like, or mixtures thereof.

Ekologicky je postup podle předloženého vynálezu výhodný z několika hledisek. Výrazným způsobem se redukuje objem konečného odpadu. Jestliže je v odpadu obsaženo např. 10 % hmot. polyesterové pryskyřice, pak při hmotnostním poměru pryskyřice : netěkavé organické rozpouštědlo = 2: : 1 se zredukuje objem odpadu na cca 15 % hmot. výchozího množství. Velmi důležité je, že koncentrovaný odpad zůstává i po ochlazení na normální teplotu v kapalném stavu, což usnadňuje manipulaci s ním. Zahuštěný odpad už nemá charakter hořlaviny I. třídy, poněvadž neobsahuje již rozpouštědla s bodem vzplanutí pod 21 °C, jako jsou např. aceton, ethylacetát apod. Tím nabývá koncentrovaný odpad charakteru odpadních olejů, které jsou již běžně spalovány.Environmentally, the process of the present invention is advantageous in several respects. The volume of final waste is greatly reduced. If, for example, 10 wt. then at a resin to non-volatile organic solvent ratio of 2: 1, the waste volume is reduced to about 15% by weight. starting amount. It is very important that the concentrated waste remains liquid even after cooling to normal temperature, which facilitates handling. Concentrated waste no longer has the character of a class I combustible, since it no longer contains solvents with a flash point below 21 ° C, such as acetone, ethyl acetate, etc. This gives the concentrated waste the character of waste oils that are normally burned.

Předmět vynálezu je dále doložen následujícími příklady provedení.The invention is further illustrated by the following examples.

Příklad 1Example 1

Výchozím odpadem byl cca 10% hmot. roztok nenasycené polyesterové pryskyřice včetně iniciátoru a urychlovače ve směsi rozpouštědel, sestávající z acetonu, methanolu, methylacetátu, ethylacetátu a izobutylacetátu. Do 122 hmot. dílů bylo přidáno 0,06 hmot. dílů hydrochinónu jako inhibitoru a 4 hmot. díly odpadního dibutylftalátu a výsledný roztok byl zhomogenizován. Do regenerační aparatury o obsahu vařáku 100 litrů bylo nasazeno 87 hmot. dílů roztoku a započato s destilací, přičemž počátek destilace byl při 57 °C a hlavní podíl odcházel při 59 až 62 °C. Po oddestilování cca 30 hmot. dílů destilátu bylo postupně připuštěno zbylých 39 hmot. dílů roztoku. Ke konci destilace dosahovala teplota destilujících par ccaThe starting waste was about 10 wt. a solution of an unsaturated polyester resin including an initiator and an accelerator in a solvent mixture consisting of acetone, methanol, methyl acetate, ethyl acetate and isobutyl acetate. Up to 122 wt. 0.06 wt. parts of hydroquinone as inhibitor and 4 wt. parts of waste dibutyl phthalate and the resulting solution was homogenized. In the regeneration apparatus with a 100 liter digester content, 87 wt. parts of the solution and the distillation started, the beginning of the distillation being at 57 ° C and the major part leaving at 59 to 62 ° C. After distilling about 30 wt. The remaining 39 wt. parts of the solution. Towards the end of the distillation, the temperature of the distilling vapors was approx

110 °C. Jako destilát bylo získáno cca 105 hmot. dílů destilátu a cca 17,5 hmot. dílu destilačního zbytku, i při 20 °C velmi dobře tekutého.Mp 110 ° C. About 105 wt. parts of distillate and about 17.5 wt. % of the distillation residue, even at 20 ° C, very liquid.

Příklad 2Example 2

Výchozím odpadem bylo 384 hmot. dílů suspenze pigmentů, barviv a polyesterové pryskyřice v acetonu. Podíl pigmentů apod. byl cca 8 % hmot. podíl nenasycené polyesterové pryskyřice cca 14 % hmot. Tato suspenze byla předem zbavena mechanických nečistot filtrací a přidáno 0,2 hmot. dílu hydrochinónu jako. inhibitoru a 15 hmot. dílů odpadního methylbenzoátu. Do 5 1 regenerační aparatury bylo nasazeno 231 hmot. dílů výsledné suspenze a započato s oddestilováváním, při čemž teplota destilujících par stoupala od 57 do 61 °C. Po oddestilování cca 105 hmot. dílů rozpouštědel bylo přidáno zbvlých cca 168 hmot. dílů výsledné suspenze a pokračováno v destilaci až do dosažení teploty 65,5 °C u destiluiících par, kdy ustávala destilace. Nadestilovalo celkem ještě 155 hmot. dílů destilátu. Eo ochlazení na 50 °C bylo z destilační aparatury vylito cca 124 hmot. dílů zbytku, dobře tekutého i při 20 °C. Ztráta tudíž činila cca 3,75 % hmot. vztaženo na sumu vstupního materiálu.The starting waste was 384 wt. parts of a suspension of pigments, dyes and polyester resin in acetone. The proportion of pigments and the like was about 8% by weight. 14% by weight of unsaturated polyester resin. This suspension was previously freed of mechanical impurities by filtration and 0.2 wt. % of hydroquinone as. inhibitor and 15 wt. parts of waste methylbenzoate. 231 wt. parts of the resulting suspension and distillation commenced, the temperature of the distilling vapors rising from 57 to 61 ° C. After distilling about 105 wt. 168 parts by weight of solvent were added. parts of the resulting suspension and continued distillation until a temperature of 65.5 ° C was reached for distillation vapors at which distillation ceased. A total of 155 masses still distilled. parts of distillate. Approximately 124 wt.% Was poured from the distillation apparatus to cool to 50 ° C. parts of the residue, well flowing even at 20 ° C. Thus, the loss was about 3.75% by weight. based on the sum of the input material.

Claims (1)

Způsob regenerace rozpouštědel odpadajících při zpracování nenasycených polyesterových pryskyřic a obsahujících urychlovače, katalyzátory, pigmenty, barviva, zbytky kapalné pryskyřice a drobné mechanické nečistoty, vyznačující se tím, že k odpadajícím rozpouštědlům se nejprve při teplotě 0 až 30 °C přidají polymerační inhibitory, zejména hydrochinon, v množství 0,01 až 0,1 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost rozpouštědel, přičemž před, nebo po přídavku inhibitorů se rozpouštědla popřípadě zbaví mechanických nečistot, nejlépe filtrací, pak se buď před destilací, nebo v průVYNALEZU běhu destilace k rozpouštědlům přidají organické vysokovroucí kapaliny s teplotou varu nad 160 °C ze skupiny zahrnující estery aromatických kyselin, glykolethery a aromatické uhlovodíky, v množství jež odpovídá čtvrtině až dvojnásobku hmotnosti přítomné nenasycené polyesterové pryskyřice nebo v takovém množství, aby po· oddestilování rozpouštědel zůstal odpad obsahující pigmenty a barviva v tekuté formě, načež se takto upravená odpadající rozpouštědla podrobí destilaci při teplotě 40 až 120 °C a výsledný zahuštěný organický odpad se zlikviduje.Process for the recovery of solvents which are unsaturated in the processing of unsaturated polyester resins and containing accelerators, catalysts, pigments, dyes, liquid resin residues and small mechanical impurities, characterized in that firstly polymerization inhibitors, in particular hydroquinone, are added to the waste solvents at 0 to 30 ° C. in an amount of 0.01 to 0.1% by weight, based on the weight of the solvents, wherein before or after the addition of the inhibitors, the solvents are optionally freed of mechanical impurities, preferably by filtration, then organic solvents are added to the solvents during distillation or during the distillation. high boiling liquids having a boiling point above 160 ° C from the group consisting of esters of aromatic acids, glycol ethers and aromatic hydrocarbons, in an amount equivalent to one to two times the weight of the unsaturated polyester resin present or in such an amount, after the solvents have been distilled off, the waste containing pigments and dyes remains in liquid form, after which the waste solvents thus treated are distilled at a temperature of 40 to 120 ° C and the resulting concentrated organic waste is discarded.
CS874497A 1987-06-18 1987-06-18 A method for recovering solvents which are lost in the processing of unsaturated polyester resins CS262228B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS874497A CS262228B1 (en) 1987-06-18 1987-06-18 A method for recovering solvents which are lost in the processing of unsaturated polyester resins

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS874497A CS262228B1 (en) 1987-06-18 1987-06-18 A method for recovering solvents which are lost in the processing of unsaturated polyester resins

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS449787A1 CS449787A1 (en) 1988-07-15
CS262228B1 true CS262228B1 (en) 1989-03-14

Family

ID=5387851

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS874497A CS262228B1 (en) 1987-06-18 1987-06-18 A method for recovering solvents which are lost in the processing of unsaturated polyester resins

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS262228B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS449787A1 (en) 1988-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3929586A (en) Process for treatment of organic solvent-containing waste sludges
EP0521418B1 (en) Method for pretreatment of old polyolefinic objects, to be used as recycled raw material
US20030146547A1 (en) Method for recovering mixed plastic matter
SE468481B (en) SAVED TO RECOVER SOME INGREDIENTS FROM A PACKAGING MATERIAL WASTE
US4434074A (en) Volume reduction and encapsulation process for water containing low level radioactive waste
JP3530995B2 (en) Recycling method for expanded polystyrene
JP4979753B2 (en) Decomposition of thermosetting resin and recovery method of decomposition product
US5744503A (en) Recycling polyester and recovering glycols
CS262228B1 (en) A method for recovering solvents which are lost in the processing of unsaturated polyester resins
SE420618B (en) WAY TO REMOVE FUEL OILS
US4241227A (en) Process for reducing biological oxygen demand of gas condensate
JP3972516B2 (en) Method for fractionating plastic mixture and fractionation solvent therefor
EP0001999A1 (en) Process for obtaining maleic anhydride from destillation residues
WO1994014883A1 (en) Methods and devices for purifying polyolefin
JP4648213B2 (en) Plasticizer recovery method
JP4848506B2 (en) Plastic disassembly method
KR890002372B1 (en) How to wash and remove polymer
JP2694111B2 (en) How to clean the object to be cleaned
JP2007145885A (en) Dye-extraction depolymerization method of dyed polyester fiber
CA2066933C (en) Process for the recovery of polyvinyl chloride from solvent containing waste pastes
JP2856919B2 (en) How to Regenerate Paint from Paint Booth Flood Seat System
WO2001036523A1 (en) Method for reclaiming polyester or polyester mixtures
JPH05192696A (en) Method for disposal of organic sludge from coating device particularly lacquer sludge
JPH11181067A (en) Method for producing unsaturated polyester resin
JP3970434B2 (en) Cleaning agent for resin