CS262288B1 - Způsob elektrometiíckého stanovení chloridů v přítomnosti sulfidické nebo hydrogensulfidické skupiny - Google Patents

Abstract

Způsob řeší odstranění rušivého vlivu sulfidické nebo hydrogensulfidické skupiny tím, že analyzovaný roztok o pH 4 až 7 obsahuje 1.10-3 - 1.10"2 molu olovnaté nebo měSnaté soli ve formě octanu, dusičnanu, u mědi i síranu.

Description

Vynález se týká způsobu elektrometrického stanovení chloridů chloridovou iontově selektivní elektrodou v roztocích v přítomnosti sulfidické nebo hydrogensulfidické skupiny a řeší odstranění jejich rušivého vlivu na potenciálovou odezvu indikační chloridové iontově selektivní elektrody.

Chloridová elektroda je běžně používána pro stanovení chloridů ve vodných roztocích o koncentracích 1.10 až 1.10 M Cl . Vzhledem ke složení čidla je elektroda citlivá na sulfidové ionty nebo sloušeniny obsahující hydrogensulfidické skupiny.

Dosud známé postupy s použitím iontově selektivní elektrody neřeší otázku stanovení chloridů v přítomnosti sulfidické nebo hydrogensulfidické skupiny, které ovlivňují správnost i reprodukovatelnost měřeného potenciálu elektrody. Uvedené sloučeniny lze sice oxidačními činidly oxidovat na inaktivní sírany, ale současně dochází též k nekontrolovatelnému oxidování chloridů a následnému úniku chloru ze vzorku.

Uvedené nedostatky odstraňuje způsob elektrometrického stanovení chloridů chloridovou iontově selektivní elektrodou v přítomnosti sulfidické nebo hydrogensulfidické skupiny podle vynálezu jehož podstata spočívá v tom, že zjištění elektrického potenciálu na elektrodách — 3 -2 se provádí v roztoku analyzovaného vzorku o pH 4 až 7, který obsahuje 1.10 až 1.10 molu olovnaté či mědnaté soli ve formě octanu, dusičnanu, u mědi i síranu.

Způsobem podle vynálezu se odstraní rušivý vliv sulfidů a sloučenin s hydrogensulfidickými skupinami, které vytvářejí s výše uvedenými solemi nerozpustné thiosloučeniny. Bylo zjištěno, — 2 že přídavek iontů mědi nebo olova v koncentracích do 10 M v analyzovaném roztoku měřitelně neovlivňuje potenciálovou odezvu elektrody ani směrnici kalibrační křivky.

Způsobem podle vynálezu byly analyzovány vzorky technických materiálů, vodná pracovní média pro chladicí systémy elektráren, oplachové vody těsnicích elementů armatur nebo kondenzáty po pyrohydrolytickém dělení chloridů ze zkoumaných těsniv například na bázi osinku. Správnost dosažených výsledků byla ověřena polarograficky. Výsledky jsou uvedeny v tabulce:

Tabulka

Vzorek	Výluh ISE Polarogr.	Pyrohydrolýza
ISE	Polarogr.
klingerit 400 Universal - modrý	0,013 % 0,010 %	0,046 i	0,050 i
klingerit IT200 - červený	0,018 % 0,020 %	0,053 i	0,056 %
antikorozní náplň - voda	1,13 mg/1 1,18 mg/1

Příklad provedení:

1. Navážka 3 až 4 g těsniva například klingeritu se v baňce opatřené zpětným chladičem podrobí varu ve 100 ml vody po dobu 1 h. Po vychladnutí se pipetuje 20 ml vzorku do suché 50 ml kádinky a přidá se 1 ml směsného rozotku obsahujícího 0,Q8M octan olovnatý 2M dusičnan draselný a 3,5M kyselinu octovou. Dále se přidá 1 ml acetonu, a po promíchání se do roztoku vzorku ponoří pár elektrod sestavený z chloridové iontově selektivní elektrody jako indikační a nasycené kalmelové elektrody opatřené můstkem plněným nasyceným roztokem alkalického dusičnanu. Elektrický potenciál na elektrodách se po ustálení měří vhodným milivoltmetrem s vysokým vstupním odporem.

“1 — 5 — — 1

Kalibrační křivka v rozmezí 1.10 - 1.10 M Cl se sestrojí příslušným ředěním 1.10 M zásobního roztoku KC1 výše uvedeným postupem.

2. Ze zásobního roztoku po pyrohydrolytickém dělení chloridů se odpipetuje do suché 50 ml kádinky 20 ml vzorku, přidá se 1 ml směsného roztoku obsahujícího 0,lM síran měánatý, 3,5M kyselinu octovou a dále se postupuje jako v případě 1.

3. 20 ml vzorku vody sloužící jako pracovní médium a která obsahuje antikorozní příměsi ve formě alkalického dusičnanu nebo dusitanu, se odpipetuje do suohé 50 ml kádinky a dále se postupuje jako v případě 1 nebo 2.

Při přípravě kalibračních roztoků křivky je nutné přidat odpovídající množství pevného alkalického dusičnanu případně dusitanu prostého chloridů při zachování stejných konečných objemů měřeného vzorku i kalibračního roztoku.

Claims (1)

1. Způsob elektrometrického stanovení chloridů v přítomnosti sulfidické nebo hydrogensulfidické skupiny chloridovou iontově selektivní elektrodou vyznačený tím, že zjištění elektrického potenciálu na elektrodách se provádí v roztoku analyzovaného vzorku o pH 4 až 7, který obsahuje 1.10 až 1.10 molu olovnaté či mědnaté soli ve formě octanu, dusičnanu, u mědi i síranu.