CS262343B1

CS262343B1 - A method for coagulating a synthetic rubber latex

Info

Publication number: CS262343B1
Application number: CS865542A
Authority: CS
Inventors: Pavel Prom Chem Cihak; Vladimir Ing Petru; Miroslav Ing Macka; Jiri Ing Safranek; Viktor Prom Chem Soucek; Frantisek Ing Voros; Karel Kunik; Zbynek Ing Tyfa
Original assignee: Cihak Pavel; Petru Vladimir; Miroslav Ing Macka; Jiri Ing Safranek; Viktor Prom Chem Soucek; Frantisek Ing Voros; Karel Kunik; Zbynek Ing Tyfa
Priority date: 1986-07-21
Filing date: 1986-07-21
Publication date: 1989-03-14
Also published as: CS554286A1

Abstract

Jako koagulačního činidla při provádění koagulace latexu přídavkem anorganické kyseliny se použije sůl fenolaminových pryskyřic obecného vzorce -ch2-nh-ch2 ch2-nh-ch2 R OH COOM. (COOM) kde R je vodík, alkylová skupina s 1 až 9 atomy uhlíku, nebo karboxylová skupina, M je alkalický kov, zejména sodík nebo draslík, n je 1 až 10. Pomocné koagulaěni činidlo lze použít ve směsi s vodnými roz· toky hydrolyzátů jako stabilizátor proti jejich hnilobnému rozkladu, zabezpečuje, aby dispergátor (sodná sůl formaldehydu a betanaftalensulfonová kyselina) přecházel do odpadních vod.As a coagulant when performing latex coagulation by adding an inorganic acid, a salt of phenolamine resins of the general formula -ch2-nh-ch2 ch2-nh-ch2 R OH COOM. (COOM) is used where R is hydrogen, an alkyl group with 1 to 9 carbon atoms, or a carboxyl group, M is an alkali metal, especially sodium or potassium, n is 1 to 10. The auxiliary coagulant can be used in a mixture with aqueous solutions of hydrolyzates as a stabilizer against their putrefactive decomposition, ensuring that the dispersant (sodium salt of formaldehyde and beta-naphthalenesulfonic acid) passes into wastewater.

Description

Vynález se týká způsobu koagulace latexu syntetického kaučuku přídavkem anorganické kyseliny, popřípadě ve směsi s anorganickou solí, zejména přídavkem kyseliny sírové a chloridu sodného, v přítomnosti pomocného koagulačního činidla určitého typu.The invention relates to a process for the coagulation of a synthetic rubber latex by the addition of an inorganic acid, optionally in admixture with an inorganic salt, in particular the addition of sulfuric acid and sodium chloride, in the presence of a coagulating aid of a certain type.

Koagulace syntetických latexů se v současné době provádí nejčastěji systémem sůl - kyselina na koagulační kaskádě, tj. v řadě sériově propojených koagulačních nádob válcovitého tvaru, opatřených míchadlem. V první fázi zde probíhá vlivem přidané solanky tzv. krémováni latexu doprovázené aglomerací latexových částic a uvolněním emulgátoru do disperzní fáze.Coagulation of synthetic latexes is currently carried out most commonly by a salt-acid system on a coagulation cascade, ie in a series of series-connected coagulation cylindrical vessels equipped with a stirrer. In the first phase, the so-called latex creaming accompanied by agglomeration of the latex particles and the release of the emulsifier into the dispersed phase takes place due to the added brine.

V další fázi pak dochází k vysrážení zkrémovaného latexu kyselinou. Nezbytným předpokladem k tomu, aby koagulace probíhala bez zjevných technologických potíží, je dosažení vhodné velikosti koagulační drti a dokonalé vyčeřováni odpadního koagulačního séra při minimální spotřebě soli a kyseliny sirové. Příliš hrubá drt narušuje její kontinuální přeplavování do dalšího stupně koagulační kaskády a naopak, je-li drť příliš jemná, vzniká nadměrné množství propadu v další fázi technologického procesu, což se nepříznivě projevuje např. zvyšováním propadu ve šnekových zařízeních a v sušárnách.In the next phase, the acidic latex precipitates. A prerequisite for coagulation to proceed without apparent technological difficulties is to achieve a suitable coagulation pulp size and perfect clarification of the waste coagulation serum with minimum consumption of salt and sulfuric acid. Too coarse grit disrupts its continuous passage to the next stage of the coagulation cascade and vice versa, if the grit is too fine, an excessive drop occurs in the next stage of the process, which is adversely affected, for example, by increasing the drop in worm and drier.

Obecně je známo, že rozměry drti lze ovlivnit změnami koncentrace elektrolytu v krému, eventuálně v koagulačním séru. Pro dosažení dostatečně jemné koagulační drti a dokonalého vyčeření koagulačního séra je však nutno dávkovat během procesu krémování velké množství soli. Jelikož vysoká koncentrace soli v odpadním séru při koagulaci syntetických latexů má negativní vliv na životní prostředí, existuje v současné době snaha provádět koagulaci při snížené spotřebě soli, eventuálně v její nepřítomnosti.It is generally known that the size of the pulp can be influenced by changes in the electrolyte concentration in the cream, possibly in the coagulation serum. However, to achieve a sufficiently fine coagulation pulp and perfect clarification of the coagulation serum, a large amount of salt must be dosed during the creaming process. Since the high salt concentration in the waste serum during coagulation of synthetic latexes has a negative impact on the environment, there is currently an attempt to coagulate with reduced salt consumption, possibly in its absence.

Provádí-li se koagulace butadien-styrenových latexů pouze kyselinou sírovou, tj. bez předchozího krémování pomocí NaCl, její spotřeba při koagulaci je nadměrně vysoká, jelikož v tomto případě slouží kyselina nejen k rozkladu solí pryskyřičných a mastných kyselin, ale i jako elektrolyt, tj. koagulant a čiřidlo. Koagulační drt však zvýšeně lepí a hůře se vypírá kyselina sírová. Má to negativní dopad na hodnoty modulů a termooxidační stárnutí. Přesto se v tomto případě nedosáhne dokonalého vyčeření odpadního koagulačního séra ani při vysokém dávkování kyseliny.If the coagulation of butadiene-styrene latexes is carried out only with sulfuric acid, i.e. without prior NaCl creaming, its coagulation consumption is excessively high, since in this case the acid serves not only to decompose the salts of resin and fatty acids, but also as an electrolyte, coagulant and clarifier. Coagulation pulp, however, is increasingly sticky and sulfuric acid is harder to wash. This has a negative impact on module values and thermo-oxidative aging. In this case, however, perfect clarification of the waste coagulation serum is not achieved even with a high acid dosage.

Dokonalejší vyčeření koagulačního séra při současném snížení velikosti koagulační drti lze při snížené spotřebě elektrolytů,^tj. chloridu sodného a kyseliny sírové, dosáhnout v přítomnosti pomocných koagulačních činidel.Improved clarification of the coagulation serum while reducing the coagulation pulp size can be achieved at a reduced electrolyte consumption, e.g. sodium chloride and sulfuric acid, can be achieved in the presence of coagulation aids.

Koagulace syntetického kaučuku a latexu zejména v nepřítomnosti chloridu sodného nebo jiné podobné soli se proto obvykle provádí použitím klihu a kyseliny.The coagulation of synthetic rubber and latex, in particular in the absence of sodium chloride or other similar salt, is therefore usually carried out using glue and acid.

Tímto zpsůobem se vyrábí značná část světové produkce syntetických kaučuků.In this way, much of the world's production of synthetic rubbers is produced.

Podle AO ČSSR 102 343 se snížení velikosti koagulační drti a tedy i sníženi spotřeby soli dá dosáhnout tím, že se koagulační proces provádí v přítomnosti pomocných koagulačních prostředků, např. kostního nebo kožního klihu. Použiti klihu pro regulaci velikosti drti je však ztíženo a někdy zcela vyloučeno při vyšších teplotách latexu, zvláště nad 50 °C, neboť odpadní koagulační sérum bývá nedostatečně vyčeřené, někdy i zakalené.According to AO ČSSR 102 343, a reduction in the size of coagulation pulp and thus a reduction in salt consumption can be achieved by carrying out the coagulation process in the presence of coagulation aids such as bone or skin glue. However, the use of glue size to regulate the grit size is difficult and sometimes completely eliminated at higher temperatures of the latex, especially above 50 ° C, since the waste coagulation serum is poorly clarified, sometimes cloudy.

Pro snížení spotřeby soli je známo použití hydrolyzátu kolagenu o molekulové hmotnosti kolem 2 000. V AO SSSR 1 065 424 se doporučuje dákování hydrolyzátu kolagenu· s průměrným obsahem koncových karboxylových skupin 0,7 až 20 %. Ukazuje se však, že samotné nízkomolekulární hydrolyzáty kolagenu jsou pro koagulaci nevhodné, neboť při velmi nízkých molekulových hmotnostech nepřispívají ke zjemňováni velikosti koagulační drti. Rovněž účinnost hydrolyzátu kolagenu z hlediska spotřeby kyseliny sírové při koagulaci klesá při snižováni jejich molekulových hmotností.The use of collagen hydrolyzate having a molecular weight of about 2,000 is known to reduce salt consumption. In the USSR 1,065,424, it is recommended to use collagen hydrolyzate with an average carboxyl end group content of 0.7 to 20%. However, it appears that low molecular weight collagen hydrolysates alone are unsuitable for coagulation, since at very low molecular weights they do not contribute to refining the coagulation pulp size. Also, the efficacy of collagen hydrolyzate in terms of sulfuric acid consumption in coagulation decreases in reducing their molecular weights.

V Rubber Age 1965, 5, 73 se uvádí, že v koagulačních systémech lze zredukovat spotřebu soli nebo klihu přídavkem vhodných polyaminú, jejichž aplikace přispívá k dokonalejšímu vyčeření odpadního koagulačního séra. Pro vysokou cenu však polyaminy pro technickou praxi přichá· zí v úvahu v převážné míře pouze jako vedlejší produkty z výroby hexametylendiaminu, známé pod obchodním označením Amine 248. V zemích, kde výroba hexametylendiaminu není zavedena, nelze proto výhodných vlastností polyamidu zpravidla ekonomicky využívat.Rubber Age 1965, 5, 73 states that in coagulation systems the consumption of salt or glue can be reduced by the addition of suitable polyamines, the application of which contributes to a better clarification of the waste coagulation serum. However, due to the high cost, polyamines for technical practice are largely considered only as by-products from the production of hexamethylenediamine, known under the trade name Amine 248. In countries where the production of hexamethylenediamine is not established, the advantageous properties of polyamide can generally not be economically exploited.

Z AO ČSSR č. 248 390 je rovněž známo, že koagulací syntetických latexů lze provést tak, že jako pomocný koagulační prostředek při koagulaci syntetických latexů při teplotách nad 50 °C použije směs glutinu a jeho hydrolyzátů v poměru 1:20 až 6:1, při celkovém množství pomocného koagulačního prostředku v rozmezí 0,01 až 10 kg směsi vztaženo na 1 tunu syntetické ho kaučuku.It is also known from AO ČSSR No. 248 390 that coagulation of synthetic latexes can be carried out by using a mixture of glutin and its hydrolysates in a ratio of 1:20 to 6: 1 as an auxiliary coagulation agent in the coagulation of synthetic latexes at temperatures above 50 ° C. with a total amount of coagulating agent in the range of 0.01 to 10 kg of the mixture, based on 1 ton of synthetic rubber.

Glutinem se rozumí ve vodě rozpustný kolagen obsažený v kostním nebo kožním klihu.Glutin means water-soluble collagen contained in a bone or skin glue.

Jako jeho hydrolyzáty jsou označeny hydrolyzáty kolagenu s molekulovou hmotností nižší než 10 000. Hydrolyzáty s nižší molekulovou hmotností než 1 000, které obsahují především oligopeptidy a alfa-aminokyseliny, jsou zde označeny jako nízkomolekulární hydrolyzáty.Hydrolysates of less than 1000 molecular weight, which contain mainly oligopeptides and alpha-amino acids, are referred to herein as low molecular weight hydrolysates.

Poměrem obou složek v pomocném koagulačním prostředku lze podle potřeby s výhodou měnit vlastnosti koagulačního systému. Zvýšeni poměru glutinu/hydrolyzát glutinu lze použít ke zjemňování koagulační drti. Snížením tohoto poměru se dosáhne dokonalejšího vyčeření koagulač ního séra, zvláště v případě nízkomolekulárních hydrolyzátů.The properties of the coagulation system can be advantageously varied as desired by the ratio of the two components in the coagulation aid. An increase in the glutin / glutin hydrolyzate ratio can be used to refine coagulation pulp. By reducing this ratio, a better clarification of the coagulation serum is achieved, especially in the case of low molecular weight hydrolysates.

Při dostatečně nízkých molekulových hmotnostech však hydrolyzovaný kolagen ztrácí schop nost vázat kondenzát formaldehydu a beta-naftalensulfonové kyseliny, tj. dispergátor, který je pod obchodním označením Kortamol součástí všech polymeračních receptur pro přípravu latexů. V důsledku toho Kortamol odchází do odpadních vod.However, at sufficiently low molecular weights, the hydrolyzed collagen loses the ability to bind formaldehyde and beta-naphthalenesulfonic acid condensate, i.e., a dispersant, which is part of all polymerization recipes for the preparation of latexes under the trade name Kortamol. As a result, Corticol goes to wastewater.

Společným nedostatkem všech látek připravovaných z přírodních zdrojů je snadná náchylnost k hnilobnému rozkladu, což je doprovázeno změnami jejich účinnosti a nepříznivým vlivem na průběh koagulačního procesu.A common drawback of all substances prepared from natural sources is their easy susceptibility to decay, which is accompanied by changes in their efficacy and an adverse effect on the course of the coagulation process.

Tyto nevýhody odstraňuje použití pomocného koagulačního činidla podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se jako pomocného koagulačního činidla použije sůl fenolaminových pryskyřic.These disadvantages are overcome by the use of the coagulating agent according to the invention, which consists in using a salt of phenolamine resins as the coagulating agent.

Obecný vzorec soli fenolaminových pryskyřic:General formula of the salt of phenolamine resins:

OHOH

-ch₂-nh-ch₂ -ch ₂ -nh-ch ₂

OHOH

-CH^- NH- CH>-CH 2 -NH-CH 3

OHOH

COOM (COOM) kde R je vodík, alkylová skupina s 1 až 9 atomy uhlíku, nebo karboxylová skupina, M je alkalický kov, s výhodou sodík nebo drašlík, n je 1 až 10, popřípadě se pomocné koagulační činidlo s výhodou použije ve směsi s hydrolyzovaným kolagenem ve hmotnostním poměru 30:1 až 1:20, s výhodou 1:10 až 1:5, přičemž množství pomocného koagulačního činidla, popřípadě jeho směsi s hydrolyzovaným kolagenem je 0,01 až 10 kg na 1 t syntetického kaučuku, obsaženého v latexu.COOM (COOM) wherein R is hydrogen, alkyl of 1 to 9 carbon atoms, or carboxyl, M is an alkali metal, preferably sodium or dragee, n is 1 to 10, optionally the coagulant is preferably used in admixture with hydrolyzed collagen in a weight ratio of 30: 1 to 1:20, preferably 1:10 to 1: 5, wherein the amount of coagulating agent or mixture thereof with hydrolyzed collagen is 0.01 to 10 kg per 1 ton of synthetic rubber contained in latex.

Sůl fenolaminových pryskyřic může být s výhodou produkt získaný reakcí hexametylentetraminu s fenoly a kyselinou salicylovou v přítomnosti hydroxidu alkalického kovu, zejména sodíku nebo draslíku, který se použije v množství, odpovídajícím celkovému počtu karboxylových a fenolických skupin v reakční směsi, při teplotách 120 až 190 °C.The phenolamine resin salt may advantageously be the product obtained by reacting hexamethylenetetramine with phenols and salicylic acid in the presence of an alkali metal hydroxide, especially sodium or potassium, to be used in an amount corresponding to the total number of carboxyl and phenolic groups in the reaction mixture at 120 to 190 °. C.

Soli uvedeného složení jsou obecně známy, není však známo, že se dají použít jako koagu lační činidlo. Jejich přítomnost snižuje spotřebu kyseliny sírové a soli při koagulaci, odstraňuje dispergátor z odpadního koagulačního séra a jsou-li přidány do vodných roztoků hydrolyzovaného kolagenu, výrazně zvyšují jejich odolnost proti hnilobnému rozkladu při skladování.Salts of this composition are generally known, but are not known to be used as a coagulant. Their presence reduces the consumption of sulfuric acid and salt during coagulation, removes the dispersant from the waste coagulation serum and, when added to aqueous hydrolysed collagen solutions, significantly increases their resistance to putrefaction during storage.

Způsob podle vynálezu je dále podrobněji doložen příklady konkrétních provedení. Příklad 1 slouží pro srovnávací účely.The process according to the invention is further illustrated in more detail by examples of specific embodiments. Example 1 is for comparative purposes.

Přiklad 1Example 1

Do skleněné kádinky o objemu 150 ml bylo naváženo 50 g butadien styrenového latexu typu SBR 1 500 s obsahem sušiny 19,8 %, který byl ohřát na teplotu¹ 65 °C. Za míchání tyčinkou byla postupně k latexu přidávána 10% kyselina sírová pomocí automatické byrety Radelkis OP 930 rychlostí 2,5 ml/min. Míchání bylo prováděno tak, aby kapky kyseliny sírové dopadaly přímo do latexu, nikoliv na vznikající koagulát. Titrace byla přerušena, jakmile nastala spontánní koagulace latexu v celém objemu za současného vyčeřování koagulačního séra. Dokonale vyčeřeného koagulačního séra v tomto pokusu nebylo dosaženo. Spotřeba 10% kyseliny sírové v takto provedeném pokusu byla 40 ml, což odpovídá spotřebě 0,4 t í^SO^/t SK.Into a glass beaker were weighed 150 ml 50 g styrene butadiene latex SBR 1500 having a solids content of 19.8%, which was heated to a temperature ¹ to 65 ° C. While stirring with a stick, 10% sulfuric acid was gradually added to the latex using a Radelkis OP 930 automatic burette at a rate of 2.5 ml / min. Stirring was performed so that the sulfuric acid droplets fell directly into the latex, not on the coagulate formed. Titration was discontinued as soon as spontaneous coagulation of the latex in the whole volume occurred, with coagulation serum clearing. A perfectly clarified coagulation serum was not achieved in this experiment. The consumption of 10% sulfuric acid in the experiment thus carried out was 40 ml, which corresponds to a consumption of 0.4.

Tento příklad ilustruje skutečnost, že v nepřítomnosti pomocného koagulačního činidla probíhá koagulace s vysokou spotřebou kyseliny sírové.This example illustrates the fact that in the absence of a coagulation aid, coagulation takes place with a high consumption of sulfuric acid.

Příklad 2Example 2

Do skleněné kádinky objemu 100 ml bylo naváženo 4,86 g, tj. 0,045 mol m-kresolu, 0,70 g, tj. 0,005 mol hexametylentetraminu, 0,69 g, tj. 0,004 5 mol kyseliny salicylové. Směs byla zahřívána po dobu 1,5 hodiny při teplotě 140 °C, dokud se vyvíjel amoniak. Potom byla vzniklá pryskyřice rozpuštěna ve 22 ml hydroxidu sodného o koncentraci 10 % a roztok zředěn destilovanou vodou na koncentarci 10 %.In a 100 ml glass beaker was weighed 4.86 g (0.045 mol) m-cresol, 0.70 g (0.005 mol) hexamethylenetetramine, 0.69 g (0.004 5 mol) salicylic acid. The mixture was heated at 140 ° C for 1.5 hours until ammonia evolved. The resulting resin was dissolved in 10% sodium hydroxide (22 ml) and diluted to 10% with distilled water.

Do skleněné kádinky o objemu 10 ml bylo naváženo 50 g butadien-styrenového latexu o obsahu sušiny 19,8 %, který byl ohřát na teplotu 65 °C. K tomuto latexu bylo přidáno 0,05 ml 10% roztoku připraveného koagulačního činidla a za míchání skleněnou tyčinkou byla postupně k latexu přidávána 10% kyseliny sírová až do úplného vyěeření koagulačního séra. Spotřeba kyseliny sírové byla 30,7 ml.In a 10 ml glass beaker was weighed 50 g of butadiene-styrene latex with a dry matter content of 19.8% and heated to 65 ° C. To this latex was added 0.05 ml of a 10% coagulation reagent solution and 10% sulfuric acid was gradually added to the latex while stirring with a glass rod until the coagulation serum was clear. The consumption of sulfuric acid was 30.7 ml.

Tento příklad charakterizuje snížení spotřeby kyseliny sírové při koagulaci syntetického latexu s použitím pomocného koagulačního činidla na spodní hranici navrženého rozmezí.This example is characterized by a reduction in the consumption of sulfuric acid when coagulating synthetic latex using a coagulation aid at the lower end of the design range.

Příklad 3Example 3

Do skleněné kádinky objemu 100 ml bylo naváženo 6,76 g, tj. 0,045 mol p-terc.butylfenolu, 0,70 g, tj. 0,005 mol hexametylentetraminu, 6,22 g, tj. 0,045 mol kyseliny salicylové a 18 ml 10% roztoku NaOH. Směs byla postupně zahřívána až na teplotu 140 °C, která byla pak udržována po dobu 1,5 hodiny. Byl získán kapalný produkt, který ochlazením ztuhl. Potom bylo přidáno 123 g destilované vody a po zahřátí byl snadno získán mírně zakalený roztok. Roztok byl použit při koagulaci latexu syntetického kaučuku typu SBR 1 500 podle příkladu 1. K SBR latexu bylo přidáno 0,5 ml 10% roztoku činidla. Spotřeba 10% kyseliny sírové při titraci latexu o teplotě 65 °C byla 16,5 ml, což je podstatně méně v porovnání se spotřebou dosaženou v nepřítomnosti pomocného koagulačního činidla, jak je uvedeno v příkladu 1.In a 100 ml glass beaker was weighed 6.76 g (0.045 mol) p-tert-butylphenol, 0.70 g (0.005 mol) hexamethylenetetramine, 6.22 g (0.045 mol) salicylic acid and 18 ml 10% NaOH solution. The mixture was gradually heated to 140 ° C, which was then held for 1.5 hours. A liquid product was obtained which solidified upon cooling. Then 123 g of distilled water was added and after heating a slightly cloudy solution was easily obtained. The solution was used to coagulate the SBR 1500 synthetic rubber latex of Example 1. 0.5 ml of a 10% reagent solution was added to the SBR latex. The consumption of 10% sulfuric acid when titrating the latex at 65 ° C was 16.5 ml, which is considerably less compared to that obtained in the absence of coagulation aid as shown in Example 1.

Tento příklad charakterizuje snížení spotřeby kyseliny sírové při koagulaci syntetického latexu s použitím pomocného koagulačního činidla podle vynálezu v oblasti optimálních množství.This example is characterized by a reduction in the consumption of sulfuric acid in the coagulation of the synthetic latex using the coagulation aid of the invention in the optimum range.

Příklad 4Example 4

Vodorozpustná pryskyřice byla připravena obdobným způsobem jak bylo uvedeno v příkladu 2 pouze s tím rozdílem, že k navážce 6,76 g, tj. 0,045 mol p-terc.butylfenolu, 0,70 g, tj.A water-soluble resin was prepared in a similar manner to that described in Example 2 except that 6.76 g, i.e. 0.045 mol, of p-tert-butylphenol, 0.70 g, i.e. 0.15 mol.

0,005 mol hexametalentetraminu a 6,22 g, tj. 0,045 mol kyseliny salicylové bylo přidáno přesně ekvivalentní množství hydroxidu draselného a teprve potom byla směs zahřívána 1,5 hodiny při 140 °C. Získaný produkt byl rozpuštěn za tepla ve vodě na 10% roztok.Hexamethalentetramine (0.005 mol) and salicylic acid (6.22 g, 0.045 mol) were added with an exactly equivalent amount of potassium hydroxide before heating the mixture at 140 ° C for 1.5 hours. The obtained product was dissolved hot in water to a 10% solution.

Do odměrné baňky objemu 100 ml bylo umístěno 85 ml roztoku kostního klihu o koncentraci 10%. Zbývající objem byl zaplněn 15 ml připraveného roztoku vodorozpustné fenolaminové pryskyřice. Baňka byla uzavřena zátkou, která byla opatřena zahnutou polyetylenovou trubičkou.In a 100 mL volumetric flask was placed 85 mL of 10% Bone Glue Solution. The remaining volume was filled with 15 ml of the prepared solution of water-soluble phenolamine resin. The flask was capped with a bent polyethylene tube.

Obsah baňky byl skladován po dobu 1 roku bez známek hnilobného rozkladu.The contents of the flask were stored for 1 year without signs of putrefaction.

Spotřeba 10% kyseliny sírové při titraci SBR latexu typu 1 500 byla 1,5 ml.The consumption of 10% sulfuric acid when titrating the SBR latex type 1,500 was 1.5 ml.

Jako srovnávací standard byl použit 10% roztok kostního klihu, který byl umístěn do podobné odměrné baňky. U tohoto roztoku se projevily známky hnilobného rozkladu již po dvoudenním skladování a spotřeba kyseliny sírové při koagulaci stoupala s každým dnem skladování.A 10% solution of bone glue was used as a reference standard and placed in a similar volumetric flask. This solution showed signs of putrefaction after two days of storage and the consumption of sulfuric acid during coagulation increased with each day of storage.

Tento příklad charakterizuje možnost použití navrženého pomocného koagulačního činidla ve směsi s roztokem hydrolyzovaného kolagenu, v němž působí jako stabilizátor proti hnilobnému rozkladu.This example characterizes the possibility of using the proposed coagulating agent in admixture with a hydrolyzed collagen solution in which it acts as a putrefaction stabilizer.

Příklad 5Example 5

Do kádinky bylo umístěno 7,30 g, tj. 0,077 mol fenolu, 1,38 g, tj. 0,01 mol kyseliny salicylové a 1,40 g, t j. 0,01 mol hexamety 3 ente tram inu. Směs byla zahřívána po dobu 0,5 hodiny při teplotě 130 °C. Po ochlazení taveniny bylo přidáno 40 ml hydroxidu sodného o koncentraci 10 %.A beaker was charged with 7.30 g (0.077 mol) of phenol, 1.38 g (0.01 mol) of salicylic acid and 1.40 g (0.01 mol) of hexamet 3-entrifuge. The mixture was heated at 130 ° C for 0.5 h. After cooling the melt, 40 ml of 10% sodium hydroxide was added.

K 15 ml vodného roztoku sodné soli kondenzátu formaldehydu a beta-naftalensulfonové kyseliny, který se při výrobě butadienstyrenových latexů používá jako dispergátor pod obchodním označením Kortamol, bylo přidáno 30 ml vodného roztoku připravené fenolaminové pryskyřice. Po okyseleni této směsi na hodnotu pH 3, tj. na hodnotu, při níž se v provozních podmínkách provádí koagulace butadien-styrenových latexů, vznikla sraženina, která byla odfiltrována Byl získán bezbarvý, průzračný filtrát neobsahující Kortamol.To 15 ml of an aqueous solution of sodium salt of formaldehyde and beta-naphthalenesulfonic acid condensate, which is used as a dispersant under the trade name Kortamol in the preparation of butadiene styrene latexes, was added 30 ml of an aqueous solution of the prepared phenolamine resin. Acidification of this mixture to pH 3, i.e. the coagulation of butadiene-styrene latexes under operating conditions, resulted in a precipitate which was filtered off. A colorless, clear, cortamol-free filtrate was obtained.

Tento příklad ilustruje vznik nerozpustných soli z pomocného koagulačního činidla a dispergátoru, používaného při výrobě syntetických latexů.This example illustrates the formation of insoluble salts from a coagulating aid and dispersant used in the manufacture of synthetic latexes.

Příklad 7Example 7

V tomto příkladu je ilustrován rozdíl mezi běžně známým způsobem přípravy pryskyřic a způsobem dle vynálezu.This example illustrates the difference between the conventional resin preparation process and the process of the invention.

Fenolaminové pryskyřice byla připravena zahříváním 135 g, tj. 0,9 mol p-terc.butylfenolu, 124,3 g, tj. 0,90 mol kyseliny salicylové, 14,02 g, tj. 0,10 mol hexametylentetranu a 36 g, tj. 0,9 mol hydroxidu sodného bylo zahříváno 1,5 hodiny při 140 °C. Produkt získaný po ochlazení taveniny se snadno a rychle rozpouštěl.The phenolamine resin was prepared by heating 135 g, i.e. 0.9 mol of p-tert-butylphenol, 124.3 g, i.e. 0.90 mol, salicylic acid, 14.02 g, i.e. 0.10 mol, hexamethylenetetran and 36 g, i.e. 0.9 mol of sodium hydroxide was heated at 140 ° C for 1.5 hours. The product obtained after cooling the melt dissolved easily and rapidly.

V obdobném pokusu bez použití hydroxidu sodného během přípravy pryskyřice byl získán produkt, který se jen pozvolna rozpouštěl v 10% roztoku NaOH, obsahujícím stejné množství hydroxidu jako v prvním pokusu, tj. 36 g NaOH.In a similar experiment without the use of sodium hydroxide during the preparation of the resin, a product was obtained which was only slowly dissolved in a 10% NaOH solution containing the same amount of hydroxide as in the first experiment, i.e. 36 g NaOH.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

Synthetic rubber latex coagulation process, characterized in that a salt of phenolamine resins of the general formula

Where R is hydrogen, an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, or a carboxyl group, M- is an alkali metal, preferably sodium or potassium, n is 1-10, optionally the coagulant is preferably used in admixture with hydrolyzed collagen in a weight ratio of 30: 1 to 1:20, preferably 1:10 to 1: 5, wherein the amount of coagulating agent or mixture thereof with hydrolyzed collagen is 0.01 to 10 kg per 1 ton of synthetic rubber contained in the latex .