CS262501B1

CS262501B1 - Anticorrosive thermal-stable pigments

Info

Publication number: CS262501B1
Application number: CS8610092A
Authority: CS
Inventors: Miroslav Doc Ing Csc Pa Trojan; Pavol Ing Mazan
Original assignee: Miroslav Doc Ing Csc Pa Trojan; Mazan Pavol
Priority date: 1986-12-29
Filing date: 1986-12-29
Publication date: 1989-03-14
Also published as: CS1009286A1

Abstract

Podvojné cyklo-tetrafosforečnany zinečnato-vápenaté jsou použity jako antikorozní termicky stabilní pigmenty. Tyto látky mají velmi dobré antikorozní inhiblční účinky i při jejich poměrně nízké koncentraci v nátěrové hmotě či jiném pojivu. Jsou také termicky i chemicky stabilními látkami, což dovoluje jejich použiti i pro vysokoteplotní účely. Řešení se může uplatnit v plgmentářské technologii a v průmyslu nátěrových hmot.Zinc-calcium double cyclotetraphosphates are used as anticorrosive thermally stable pigments. These substances have very good anticorrosive inhibitory effects even at their relatively low concentration in a coating or other binder. They are also thermally and chemically stable substances, which allows their use even for high-temperature purposes. The solution can be applied in pigment technology and in the coating industry.

Description

262501 2262501 2

Vynález se týká antikorozních termicky stabilních pigmentů.The invention relates to anti-corrosion thermally stable pigments.

Za nejúčinnější antikorozní pigmenty byly dosud považovány některá sloučeniny olovaa sloučeniny na základě chromanů zinečnatých. Jejich použiti věak přináší nepříznivé hygie-nicko-ekologické důsledky, proto je v současné době snaha nahradit je sloučeninami jinými.To date, some zinc chromate lead compounds have been considered the most effective anti-corrosion pigments. Their use of age brings unfavorable hygienic-ecological consequences, hence the effort to replace them with other compounds at present.

Ty však dosud nedosahují účinnosti těchto pigmentů, především pak olovnatých. Jednu skupinusloučenin používaných nově jako antikorozní pigmenty představuji fosforečnany. Fosforečnanypotlačuji korozi kyslíkem ve vlhkém, vodném prostředí, zejména u železných materiálů (ocel,litina), kde vážou ionty železa vznikajíc! korozi, do nerozpustného fosforečnanu. Ten pakvytváří povlak, jež zároveň pasivuje povrch kovu. Na antikorozních účincích se mohou příznivěprojevovat i kationty fosforečnanů (známé je příznivé působeni zinečnatých a také vápenatýchiontů). Z fosforečných sloučenin jsou používány, resp. navrhovány k použiti, jako antikoroznípigmenty, především jednoduché fosforečnany. Druhou skupinu představuji kondenzované fosfo-rečnany. Patři do nl jednak, zatím častěji navrhovaná, tzv. pólyfosforečná skla (vyšší lineár-ní fosforečnany) a dále v poslední době navrhované difosforečnany a cyklo-tetrafosforečnanyněkterých dvojmocných kovů. Z jednoduchých fosforečnanů je zatím nejrozšlřenějšl fosforečnanzinečnatý ve formě dihydrátu - Zn^ (PO^)2·2H2O. Známé je také použiti fosforečnanů některýchkovů alkalických zemin, zejména vápníku. Navíc je v poslední době používán i podvojný vápena-to-zinečnatý fosforečnan - CaZn2(PO^)2·2H2O. Je známo, že vápenaté ionty se projev! na půso-beni antikorozních pigmentů i tehdy, jsou-li v podobě příměsi. Očinně zvyšuji alkalitu vlhkos-ti případně prostupující nátěrem či jinou protikorozně ochrannou vrstvou. Použiti jednoduchýchfosforečnanů jako antikorozních pignentů však má řadu nevýhod. Hlavní nevýhodou těchto slou-čenin je, že zatím nedosahují antikorozních účinků nejlepšlch pigmentů z olovnatých i chroma-nových a je třeba aplikovat je do nátěrových hmot v poměrně velkých množstvích (koncentracích),aby jejich antikorozní účinky byly uspokojivé. Další nevýhodou jednoduchých fosforečnanůje poměrně nízká termická stabilita těchto látek, vyplývající z jejich definované hydratovanéformy, která je u nich pro antikorozní působení nezbytná. Nelze je tedy použit do protikoroz-ně ochranných vrstev pro vyšší teploty (zpravidla nad 150 °C). Jejich menši termická stabilitataké může komplikovat závěrečné mechanicko-tepelné operace přípravy a úpravy pigmentu a takéjeho dispergaci do antikorozní hmoty. Z hlediska dlouhodobého antikorozního působení jednodu-chých fosforečnanů, může být také určitou nevýhodou jejich částečná rozpustnost ve vodných,ne zcela neutrálních prostředcích (např. působením tzv. kyselých dešřů). časem totiž můžedojít k vymývání částic pigmentu z ochranné vrstvy a tím k porušení její nepropustnosti prokorozi způsobující média. Technologie přípravy jednoduchých fosforečnanů také není jednoduchouoperací, vzhledem k nutnosti získání přesně definovaného hydrátu. Vyžaduje také kvalitnísuroviny, přičemž obsah složky kovu, která je méně účinná než složka fosforečná je poměrněvysoký. „ Z kondenzovaných fosforečnanů navrhovaných či používaných jako antikorozní pigmentypředstavují první skupinu (z hlediska časové posloupnosti) tzv. pólyfosforečné skla. Tytovyšší lineární kondenzované fosforečnany obsahují anionty v podobě polymernlho řetězce. Jsounavrhovány s různými kationty - mj. také s vápenatými a někdy i zinečnatými. Polyfosforečnáskla svými antikorozními účinky opět nedosahují úrovně nejlepších pigmentů olovnatých. Jejichtermická stabilita je sice výrazně vyšší než u jednoduchých fosforečnanů, ale je rovněž omeze-ná, neboř v rozmezí teplot 400 až 600 °C rekrystalují a většinou ztrácejí charakter výšepoly- merního aniontu. Proto je nelze použít do protikorozně ochranných vrstev nad tyto teploty. *However, they do not yet achieve the effectiveness of these pigments, especially lead pigments. One of the novel compounds used as anti-corrosion pigments is phosphates. Phosphate suppresses oxygen corrosion in a humid, aqueous environment, especially in ferrous materials (steel, cast iron), where they bind iron ions! corrosion, into insoluble phosphate. It then forms a coating that also passivates the metal surface. Phosphate cations can also be beneficial for the corrosion-inhibiting effects (the beneficial action of zinc and also calcium ions is known). The phosphate compounds are used, respectively. designed to be used as anticorrosion pigments, especially simple phosphates. The second group is the condensed phosphate. These include the so-called polyphosphoric glasses (higher linear phosphates) and the recently proposed diphosphates and cyclo-tetraphosphates of some divalent metals. Of the simple phosphates, phosphate is most widely used in the form of the dihydrate - Zn (PO) 2 · 2H2O. It is also known to use alkaline earth phosphates, especially calcium phosphates. In addition, double calcium-to-zinc phosphate - CaZn 2 (PO 2) 2 · 2H 2 O is also used recently. It is known that calcium ions manifest! for the treatment of anticorrosive pigments even if they are in the form of impurities. They actively increase the alkalinity of the moisture, possibly penetrating the paint or other anti-corrosion protective layer. However, the use of simple phosphates as anticorrosive pignents has a number of disadvantages. The main disadvantage of these compounds is that they do not yet achieve the anticorrosive effects of the best lead and chromium pigments and should be applied to paints in relatively large amounts (concentrations) so that their anticorrosive effects are satisfactory. Another disadvantage of simple phosphates is the relatively low thermal stability of these substances, resulting from their defined hydrated form, which is necessary for their anticorrosive action. Therefore, they cannot be used in corrosion protection layers for higher temperatures (usually above 150 ° C). Their smaller thermal stability may complicate the final mechanical-thermal operations of pigment preparation and conditioning and also dispersion into the anticorrosive material. In view of the long-term anticorrosive action of simple phosphates, it may also be a disadvantage of their partial solubility in aqueous, not completely neutral compositions (e.g., by the action of so-called acid rains). in the course of time, it is possible to wash out the pigment particles from the protective layer and thus to impair its impermeability to corrosive media. The technology of simple phosphate preparation is also not a simple operation due to the need to obtain a well-defined hydrate. It also requires high-quality materials, with a metal component that is less effective than the phosphoric component is relatively high. “From the condensed phosphates proposed or used as anticorrosive pigment, they represent the first group (in terms of time sequence) of so-called polyphosphoric glass. These more linear condensed phosphates contain anions in the form of a polymer chain. Designed with different cations - including calcium and sometimes zinc. The anti-corrosion effects of polyphosphoric acid again do not reach the level of the best lead pigments. Although their inheritance stability is significantly higher than that of simple phosphates, it is also limited, since it recrystallizes in the range of 400 to 600 ° C and usually loses the character of the higher-density anion. Therefore, they cannot be used in anti-corrosion protection layers above these temperatures. *

Vyšší lienární fosforečnany jsou také částečně rozpustné a jsou-li v práškové - pigmentovépodobě mají dokonce sklon k navlhání. Působením vlhkosti přecházejí postupně až na dihydrogen-fosforečnany, ty jsou pak snadno rozpustné, mohou se snadno vymývat z ochranných vrstev,které se tak rozrušují a stávají se prostupnými pro korozní média. Vyšší lineární fosforečnanytedy nejsou dlouhodoběji antikorozně účinné, nehledě k tomu, že jejich použití v širokémměřítku (mj. i Zn produktů) může také vést i k hygienicko-ekologickým problémům. Další nevý-hodou těchto sloučenin je vysoká náročnost jejich přípravy, zejména z energetického a konstruk-čního hlediska. Připravují se totiž z tavenin při vysokých teplotách (800 až 1 300 °C), ježjsou značně agresivní a z nichž částečně již těkají agresivní fosforečné zplodiny. Produktymají sklovitý charakter a tak jsou také poměrně náročné závěrečné operace jejich úpravy dopráškově - pigmentové podoby i dispergace do nátěrové či jiné hmoty. 3 262501Higher lienary phosphates are also partially soluble and, if in powder-pigment form, even tend to wet. Moisture changes gradually to dihydrogen phosphates, which are then readily soluble, can be easily washed out of the protective layers, which breaks down and becomes permeable to corrosive media. Higher linear phosphates are not anticorrosive over the longer term, despite the fact that their use on a wide scale (including Zn products) can also lead to hygienic and environmental problems. A further disadvantage of these compounds is their high level of preparation, especially from the energy and constructional point of view. They are prepared from melt at high temperatures (800 to 1300 ° C), which are very aggressive and partly aggressive phosphorous fumes. The products have a vitreous character and so are the final demanding operations of their treatment of powder-pigment and dispersion into paint or other matter. 3 262501

Jako další skupina antikorozních pigmentů typu kondenzovaných fosforečnanů jsou navrhová-ny difosforečnany dvojmocných kovů, jm. i zinku a vápníku. Tyto látky mají vysokou termickoustabilitu a jsou dlouhodoběji působící. Přitom obsahují menší podíl surovinově většinou ná-ročnější (navíc měně antikorozně účinné) složky dvojmocného kovu, než tomu bylo v případějednoduchých fosforečnanů. Jejcih antikorozní účinky se většinou také ukazují lepší než účinkyjim odpovídajícím jednoduchých fosforečnanů; stále však nedosahují účinků nejlepších z anti-korozních pigmentů na základě sloučenin olova.As another group of condensed phosphate-type anticorrosive pigments, dibasic diphosphates, e.g. zinc and calcium. These substances have high thermal stability and are longer acting. In doing so, they contain a smaller proportion of the raw material, usually more expensive (in addition, less corrosive), of the divalent metal than in the case of simple phosphates. Most anticorrosive effects are also usually shown to be superior to those of the corresponding simple phosphates; however, they still do not achieve the effects of the best of anti-corrosion pigments based on lead compounds.

Jako další skupinu antikorozních pigmentů typu kondenzovaných fosforečnanů lze označitcyklo-tetrafosforečnany některých dvojmocných kovů, mj. i zinku (čsl. AO 245 071) a vápníku(čsl. AO 247 844). Odstraňují většinu nedostatků uvedených pro jednoduché fosforečnany apro vyšší lineární fosforečnany a zmírňují nedostatek uvedený pro difosforečnany. Cyklo-tetra-fosforečnany jsou termicky velmi stabilní látky, až do teplot svého tání (např. zinečnatýprodukt do 800 °C, vápenatý dokonce do 900 °C,. Cyklo-tetrafosforečnany jsou také chemickyvelice stabilní, s velmi malou rozpustností ve vodných i ne zcela neutrálních prostředcích,takže jejich antikorozní působení má dlouhodobý charakter, zejména ve vlhkých, agresivníchprostředcích. Pozvolná a velmi pomalá rozpustnost některých čistých cyklo-tetrafosforečnanů(mj. také zinečnatého produktu) však může být v některých případech jejich použití, zejménatehdy, když je třeba rychlejšího uvolňování fosforečnanových pasivujících aniontů, i určitounevýhodou. Tehdy může být naopak účinnější použití cyklo-tetrafosforečnanů s poněkud méněpozvolnou rozpustností, jako má vápenatý produkt, který však zase z hlediska čistě antikoroz-ních účinků nedosahuje kvality zinečnatého produktu. Cyklo-tetrafosforečnany mají vysokýpodíl fosforečné antikorozně účinné složky, který je až třikrát vyšší než u jednoduchýchfosforečnanů a téměř dvakrát vyšší než u difosforečnanů. V případě některých produktů (mj.zinečnatého) však může být tato složka surovinově také velmi náročná; v jiných případech(např. vápenatý produkt) je zase naopak velmi levná. Příprava cyklo-tetrafosforečnanů nenítak technologicky a konstrukčně náročná jako příprava většiny jiných výše uvedených fosforeč-nanů. U některých produktů je však jejich příprava obtížněji zvládnutelná, k docílení dosta-tečné výtěžnosti. Např. tomu je v případě čistého cyklo-tetrafosforečnanu divápenatého, zatím-co v případě zinečnatého produktu tyto problémy nejsou. Z podvojných produktů byly dosud navrhovány pro antikorozní použití již např. výše uvede-ný fosforečnan zinečnato-vápenatý - CaZn2 (PO^) 2·2Η2Ο, dále zinečnato-manganatý a zinečnato--manganato-vápenatý a také některé lineární kondenzované fosforečnany (např. hlinito-zinečna-té, či sodno-vápenaté). Cyklotetrafosforečnany jako podvojné soli zatím navrhovány nebyly. Výše uvedené nedostatky, plynoucí z použiti fosforečnanů, vyšších lineárních fosforečnanůa difosforečnanů jako antikorozních pigmentů odstraňuje, resp. většinu jednotlivých uvedenýchvýhod plynoucích z téhož použití čistých cyklotetrafosforečnanů - dizinečnatého a divápenaté-ho - spojuje, vynález spočívající v použití podvojných cyklo-tetrafosforečnanů zinečnato-vá-penatých jako antikorozních termicky stabilních pigmentů. Složení tohoto pigmentu podle vy-nálezu je vyjádřeno vzorcem c_Zn2_xCaxP4°l2' kde x se P°hyh“je od hodnoty blížící se k nuleaž do hodnoty jedna, s výhodou pak se pohybuje v rozmezí 0,4 až 0,95. Podvojné cyklotetrafos-forečnany mají pro pigmentářské použití výhodné některé základní fyzikální vlastnosti - husto-tu, měrný povrch a spotřebu oleje. Jsou bílé a snadno dispergovatelné do nátěrových hmot.Jejich příprava je technologicky snadno zvládnutelným procesem, který nevyžaduje kvalitnívýchozí suroviny jako tomu je při přípravě fosforečnanů nekondenzovaných. Lze přitom využít ♦ i odpadních sloučenin zinku, levných sloučenin vápníku i méně kvalitní fosforečné kyseliny.Another group of condensed phosphate-type anticorrosive pigments is the cyclo-tetraphosphates of some divalent metals, including zinc (CSN AO 245 071) and calcium (CSN AO 247 844). They eliminate most of the shortcomings noted for simple phosphates and for higher linear phosphates and alleviate the deficiency listed for diphosphates. Cyclo-tetra-phosphates are thermally very stable substances, up to their melting points (eg, zinc product up to 800 ° C, calcium even up to 900 ° C. Cyclo-tetraphosphates are also chemically very stable, with very low solubility in aqueous and not entirely soluble). however, the slow and very slow solubility of some pure cyclo-tetraphosphates (including, but not limited to, zinc product) may in some cases be used, especially when faster release is required At the same time, the use of cyclo-tetraphosphates with somewhat less free solubility than the calcium product may be more effective, but this does not achieve the quality of the zinc product in terms of purely anticorrosive effects. The nanoparticles have a high proportion of phosphoric anticorrosive active ingredient, which is up to three times higher than that of simple phosphates and almost twice as high as diphosphates. However, in the case of some products (eg, zinc), this component may also be very demanding in terms of raw materials; on the contrary, in other cases (eg calcium product) it is very cheap. The preparation of cyclo-tetraphosphates is not as technologically and structurally demanding as the preparation of most of the other phosphates mentioned above. However, for some products, their preparation is more difficult to handle to achieve sufficient yield. E.g. this is the case for pure dicalcium cyclo-phosphate, while these problems are not the case for zinc product. So far, for example, the above-mentioned zinc-calcium phosphate, CaZn2 (PO4) 2 · 2Ο2, zinc manganese and zinc-manganate-calcium as well as some linear condensed phosphates (e.g. alumina-zinc or sodium-calcium). Double-salt cyclotetraphosphates have not been proposed. The aforementioned drawbacks resulting from the use of phosphates, higher linear phosphates and diphosphates as anticorrosive pigments are eliminated, respectively. most of the individual advantages of the same use of pure cyclotetraphosphate and dicalcium phosphate are combined with the invention of the use of zinc double cyclo-tetraphosphates as anti-corrosion thermally stable pigments. The composition of the pigment according to the invention is represented by the formula c_Zn2_xCaxP4 ° 12 'where x is P ° hyh "is from a value near zero to one, preferably from 0.4 to 0.95. Double cyclotetrafossates have some basic physical properties - density, surface area and oil consumption - for pigment use. They are white and easily dispersible into paints. Their preparation is a technologically easy to handle process that does not require high-quality raw materials as is the case in the preparation of non-condensed phosphates. It is possible to use ♦ even zinc waste compounds, cheap calcium compounds and less quality phosphoric acid.

Oproti čistému c-Zn2P4O12 navíc není taková spotřeba zinečnaté suroviny. Syntéza poskytuje do-brou výtěžnost produktů v mikrokrystalické podobě, jež je vyšší než v případě čistého Ca-pro-duktu. Není také tak energeticky náročná jako příprava kondenzovaných fosforečnanů typu poly-fosforečných skel. Podvojné produkty vznikají většinou přímo v práškové, snadno dispergovatel-né podobě. Anionty podvojných cyklo-tetrafosforečnanů jsou v podobě pevných cyklů sestávají-cích ze čtyř svázaných (-PO4~) tetraedrů, jež jsou hlavními nositeli pigmentových a antikoroz-ních vlastností produktů. Jejich termická stabilita je dána teplotami jejich tání, kterése pohybují mezi 800 a 740 °C (kelsají v tomto intervalu s rostoucím podílem vápenaté složky). 262501 4In addition, the consumption of zinc raw material is not in contrast to pure c-Zn 2 P 4 O 12. The synthesis provides a good yield of products in microcrystalline form, which is higher than that of pure Ca-product. It is also not as energy intensive as the preparation of condensed phosphates of the polyphosphoric type. Double products are usually produced directly in powdered, readily dispersible form. Double cyclo-tetraphosphate anions are in the form of solid cycles consisting of four bound (-PO 4 -) tetrahedrons, which are the main carriers of the pigment and anticorrosive properties of the products. Their thermal stability is determined by their melting temperatures, which range between 800 and 740 ° C (in this interval with the increasing proportion of calcium component). 262501 4

Mohou být tedy použity i do různých antikorozních povlaků pro vysokoteplotní účely. Rozpust-nost podvojných cyklo-tetrafosforeSnanů je, podobně jako u čistých cyklo-tetrafosforečnanů(s jedním kationtem) ve vodných prostředích stupňovitě a jen pozvolně. (Je vSak o něco rychlejšl než u čistého produktu zinečnatého). V případě průchodu vlhkosti nětěrem a atakovánímčástice pigmentu molekulami vody (hydroxylovými resp. hydroxoniovými ionty) se v prvním stupninejprve pozvolna hydrolyticky štěp! tetrafosforečnanové cyklické anionty. Přitom se praktickyregulovaně, podle míry korozního působeni uvolňuje polovina pasivujících fosforečnanovýchiontů. Druhé polovina zůstévé nadále vézéna v částici pigmentu v podobě difosforečnanu, nakterý přechází zbylá tuhá fáze zčásti topochemickým dějem. Tlm je zachován původní tvarovýcharakter mikročástic pigmentů, takže nedochází ke vzniku nežádoucích mikropórů v nátěrovémfilmu, které by dalšímu prostupu různých médii a tlm i korozi napomáhaly. Ve druhém stupnipřípadného rozpouštěni zbytku částice pigmentu v nátěru vlivem vlhkosti přechází difosforeč-nan za uvolňováni další třetiny pasivujíclch fosforečnanových aniontů na jednoduchý fosforeč-nan. I jeho částice, zbylé pak v nátěru mají určité antikorozní účinky, neboř jsou schopnydále uvolňovat pasivujlcl anionty. Při všech těchto dějích se navíc také postupně uvolňujikationty, které bud samy o sobě mají pasivujlcl účinky (zinečnaté), nebo účinně zvyšuji alkalitu zmíněné vlhkosti prostupující nátěrem (vápenaté ionty). V dalším jsou uvedeny příklady některých pigmentových vlastnosti a antikorozních inhi-bičnlch schopnosti tři produktů typu cyklo-tetrafosforečnanů zinečnato-vápenatých c-Zn^ 6-Ca<> 4P4°12* c"Zni 3Cao 7P4°12 “ C-Znl 05Ca0 95p4°12' DokuinentuJí jejich velmi dobré předpo-klady pro použiti jako antikorozních pigmentů. Přiklad 1Thus, they can also be used in various anti-corrosion coatings for high temperature purposes. The solubility of the double cyclo-tetraphosphates is, as with pure cyclo-tetraphosphates (with one cation) in aqueous media, graded and gradual. (It is somewhat faster than pure zinc product). In the case of moisture passing through the surface and attacking the pigment particle by water molecules (hydroxyl or hydroxonium ions), the first step is gradually hydrolytically grafted! polyphosphate cyclic anions. In this case, half of the passivating phosphate ions are liberated by virtue of their degree of corrosion. The other half remains in the pigment in the pyrophosphate pigment, leaving the remaining solid phase in part a topochemical event. Tlm retains the original shape of the pigment microparticles so that unwanted micropores do not form in the coating film, which would aid in further penetration of the various media. In the second step of dissolving the remainder of the pigment particle in the coating due to moisture, the diphosphate is transferred to a single phosphate to release another third of the passivating phosphate anions. Even the particles remaining in the paint have some anticorrosive effects because they are still able to release the passivals. Moreover, in all of these processes, also gradually releasing the cations which, in themselves, have passivating effects (zinc), or effectively increases the alkalinity of said moisture penetrating the coating (calcium ions). The following are examples of some pigment properties and anticorrosion inhibiting properties of the three zinc-calcium cyclo-phosphate-type products c-Zn ^ 6-Ca < = 4P4 ° 12 * c < 3 > 12 < tb > < tb > < tb >

Byly stanoveny některé vlastnosti cyklo-tetrafosforečnanů zinečnato-vápenatých, majícívztah k jejich pigmentovému použiti a inhibičnlmu působenit c-Zn2-xCaxP4°12 x-0,4 x-0,7 x-0,95 huBtota (g/cm3) 2,98 2,85 2,74 spotřeba lněného oleje (g/100 g pigmentu) 18,9 20,2 21.4 pH vodného výluhu 5,98 6,25 6,46 - 8 dni po vloženi ocel. plechu 6,65 6,73 6,82 - 8 dni po vyjmuti ocel. plechu 6,26 6,42 6,49 inhibičnl vlastnosti vodného výluhu - korozní úbytky oceli po 8 dnech 0,654 0,570 0,631 ponořeni do výluhu (mg/g) Přiklad 2Some properties of zinc-calcium-cyclo-tetraphosphate having respect to their pigmentary use and c-Zn 2-xCaxP 4 ° 12 x-0.4 x-0.7 x-0.95 huBtota (g / cm 3) 2.98 were determined. 2.85 2.74 consumption of linseed oil (g / 100 g pigment) 18.9 20.2 21.4 pH of aqueous liquor 5.98 6.25 6.46 - 8 days after insertion steel. sheet metal 6,65 6,73 6,82 - 8 days after steel removal. 6,26 6,42 6,49 inhibiting properties of water extract - corrosion losses of steel after 8 days 0,654 0,570 0,631 immersed in leachate (mg / g) Example 2

Byly posouzeny antikorozní účinky nátěrů připravených s pomoci olejových nátěrovýchhmot obsahujících jako antikorozní pigment c-Zn2_xCaxP40j2 *x “ a θ·®5). Nátěrová hmota měla složeni (hmot. ») 29 6 lněného oleje, 53 t pigmentu železité červeně, 7 t mastku,1 t sikativ (1 » oktanátu kobaltnatého v benzinu) a 10 4 c~Zn2-xCaxp4°12* S nátěry připravenými podle CSN 67 3004 na ocelovém plechu tloušřky 0,6 mm, válcovanémza studená, byly provedeny korozní zkoušky, kterými byly stanoveny! c-zn2.xcaxP4o12 x-0,4 x-0,7 x-0,95 korozní úbytky ocel. plechu (mg/g)v kondenzační komoře po 28 dnech(CSN 03 8131) 1,14 korozní úbytky ocel. plechu (mg/g) 1,08 1.12The anticorrosive effects of paints prepared with oil paints containing c-Zn2_xCaxP40j2 * x ”and θ · ®5 as anticorrosive pigments were assessed. The coating composition consisted of 29 6 flaxseed oil, 53 t of ferric red pigment, 7 t of talc, 1 t of siccativating agent (1 »cobalt octaneate in gasoline) and 10 4 c ~ Zn 2-xCaxp 4 ° 12 * with coatings prepared according to CSN 67 3004 on 0.6 mm thick steel sheet, cold rolled, corrosion tests were performed to determine! c-zn2.xcaxP4o12 x-0.4 x-0.7 x-0.95 corrosion loss steel. sheet (mg / g) in the condensation chamber after 28 days (CSN 03 8131) 1.14 corrosion losses steel. sheet (mg / g) 1.08 1.12

Claims

s 262501 in a chamber with vapors of hydrochloric acid in 8 days (CSN 67 3094) 2 areas of damaged paint (mm) accelerated immersion test 1,022 0,983 0,961 against subcorrection - according to Mach and Schiffman (CSN 67 3087) 10 11 8 of paints according to CSN 67 3004 - test A: x »0.4 x» 0.7 x-0.95 area of damaged paint (mm ^) in a condensation chamber containing SO2 (points) 25 18 22 (2) (1) (2) - test Bi 2 area of damaged paint (mm) 22 16 17 in NaCl solution with H2 ° 2 (points) (2) (1) (1) - test C: relative mass. loss (») steel. in paint film extracts relative to the loss in water (i) Water 9.7 9.7 8.3 (3) (3) (3) oil paint class CSN CSN CSN 2 -xCaxP4 ° 12 67 3004 Pe-1 67 3004 Pe-1 67 3004 Fe-1 P ft ED MAKING OUT Use of double cyclic zinc-calcium phosphate whose composition is represented by the formula c-Zn2-xCaxPa ° 12 'ltde * s P It ranges from a value greater than zero to one, preferably from 0.4 to 0.95, as the anti-corrosion thermally stable pigments.