CS262633B1 - Suspenzno-emulzný kombinovaný herbicfdny prostriedok a spósob jeho prfpravy - Google Patents

Description

Riešenie sa týká stabilizovaného kombinovaného herbicídneho prostriedku vo formě suspenzno-emulzného koncentrátu na báze 2-chlór-4-etylamino-6-izopropylamino-1,3,5-triazínu, 4,6-bis/izopropylamino/-2-metyltio-l,3,5-triazínu a 2-etyl-6-metyl-N-/l>-metoxy-2-propyl/-chlóracetanilidu v hmot. pomere 6,6 až 10:10 až 5:20 až 30. Stabilizátorom herbicídneho prostriedku je oxid horečnatý a/alebo práškový sulfitový výluh. Herbicídny prostriedok sa připraví tak, že najprv sa připraví zmes 2-chlór-4-etylamino-6-izopropylamino-1,3,5-triazínu, tenzidu, stabilizátora, protimrznúoeho prostriedku a vody, táto sa zhomogenizuje a so silikonovým odpeňovačom zomelie na koloidnom mlýne - aspoň 85 % častíc musí byt menších alebo rovných 5 ^im. Nakoniec sa za intenzívneho miešania přidá 2-etyl-6-metyl-N-/l-metoxy-2-propyl/-chlóracetanilid.

Vynález sa týká suspenzo-emulzného kombinovaného herbicídného prostiredku na báze 2-chlór-4-etylamino-6-izopropylamino-l,3,5-triazínu /atrazínu/, 4,6-bis/izoporpylamino/-2-metyltio-l>3,5-triazínu /prometrynu/ a 2-etyl-6-metyl-N-/l-metoxy-2-propyl/chlóracetanilidu /metolachlóru/, ako aj spůsobu jeho přípravy.

Pri použití nekombinovaných herbicídov na báze atrazínu alebo prometrynu alebo metolachloru je účinnost týchto selektívných herbicídov vymedzená a z hladiska rozšírenía spektra herbicídnej účinnosti na viaceré druhy burin je potřebná ich následná aplikácia po sebe, čo prakticky znamená trojnásobná aplikáciu. Za takých podmienok nie je vždy zabezpečené dávkovanie účinných látok v optimýlnyoh pomeroch, najmS ak sa pri jednotlivých aplikáciách nedodržia rovnaké aplikačně podmienky a ak sa nezabráni možnosti prekrývania postrekových pásov.

Pri aplikácii spůsobom tank-mix nie sú vždy finálně přípravky na báze atrazínu /například Zeazín 50 DP alebo Zeazín 40 S, Gesaprim a pod./ prometrynu /například Gesagard 50 DP,

Prometryn S 50, Prometran 50 WP a pod./ a metolachlóru /například Duál 500 EC a pod./, použité pri príprave aplikačného postreku, kompatibilně.

Z fyzikálno-chemického hladiska ide o koloidne-chemicky realtívne zložitú sústavu suspenzie /atrazínu a prometrynu/ a emulzie /metolachlóru/ a tieto formy sa z aspetku stability sústavy můžu za určitých podmienok vzájomne negativné ovplyvňovať.

Zistilo sa, že tieto uvedené základné nedostatky odstraňuje suspenzno-emulzný kombinovaný herbicídny prostriedok na báze 2-chlór-4-etylamino-6-izopropylamino-l,3,5-triazínu /atrazínu/, 4,6-bis/izopropylamino/-2-metyltio-l,3,5-triazínu /prometrynu/ a 2-etyl-6-metyl-N-/l-metoxy~ -2-propyl/-chlóracetanilidu /metolachlóru/ podlá vynálezu. Podstata vynálezu spočívá v tom, že suspenznoemulzný kombinovaný herbicídny prostr-iedok obsahuje 6,6 až 10,0 % hmot. atrazínu, 10,0 až 15,0 % hmot. prometrynu, 20,0 až 29,0 % hmot. metolachlóru, 10,0 až 16,0 % hmot. zmesného anidnaktívneho a neionického tenzidu, 0,1 až 1,0 % hmot. stabilizátora na báze oxidu horečnatého a/alebo práškového sulfitového výluhu, 1,0 až 10,0 % hmot. protimrznúceho prostriedku na báze etylénglykolu a/alebo propylénglykolu, 0,05 až 2,0 % hmot. silikonového odpeňovača a zvyšok do 100 % vody.

Ďalej sa zistilo, že pre zabránenie vzniku inverznej velmi viskóznej emulzie metolachlůru je potřebné připravit suspenznoemulzný kombinovaný herbicídny prostriedok spůsobom podlá vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že zmes atrazínu, prometrynu, zmesného tenzidu, stabilizátora a vody sa zhomogenizuje, přidá sa silikonový odpěňovač, zmes so zomelie na koloidnom mlýne na velkost častíc 5 /im. Nakoniec sa přidá metolachlór a zmes sa důkladné zhomogenizuje.

Prostiredok podlá vynálezu sa vyznačuje velmi dobrým a spolehlivým účinkom ako proti lipnicovitým, tak aj proti jednoročným širokolistým burinám. Atrazín a prometryn, zlúčeniny zo skupiny triazínových herbicídov, spůsobujú inhibíciu fotosyntézy a metolachlór brzdí klíčenie burín.

Pri technologickom postupe úpravy týchto herbicídnych látok do formy suspenzno-emulzného přípravku, sa zistilo, že je bezpodmienečne nutné najprv připravit základnú reakčnú zmes mletím na koloidnom mlýne bez metolachlóru o predpísanej granulometrii /minimálně 85 % hmot. častíc menších ako 5 ^im/ a až potom zadávkovat potřebné množstvo metolachlóru za'důkladnéj homogenizácie finálnej zmesi. Týmto postupom sa zabránilo vzniku inverznej emulzie typu V/0, v ktorej diskontinálnou fázou je voda a kontinuálnou fázou metolachlór. Přítomnost tejto inverznej emulzie zapříčiňuje neúnosné vysokú viskozitu mletej reakčnej zmesi, čo sa prejavilo jej zohriatím na teplotu vyššiu ako 40 °C, výrazným zhoršením vytekavosti z koloidného mlýna a znížením fyzikálnej stability /suspendovatelnosti/ 1 %-ných vodných seuspenzil.

Pri sledovaní skladovatelnosti finálného přípravku sa Sálej zistilo, že sa prometryn pri teplotách vyšších ako 40 °C do značnej miery rozpúšía v metolaohlóre, z ktorého sa po ochladení vylučuje vo formě velkých ihlicovitých kryštálov, ktorých přítomnost narušuje fyzikálně kvalitativně parametre /zhoršenie vytekavosti a suspendovatelnosti/.

Fyzikálnu nestálost prejavujúcu sa rozdělováním fáz /kvapalná-tuhá/ možno znížit alebo odstrániť zvýšením obsahu zmesného tenzidu vo finálnom přípravku. Zistilo sa však, že přísadou stabilizátora na báze oxidu horečnatého a/alebo práškového sulfátového výluhu možno uvedené rozdelenie fáz odstránit i pri zníženom obsahu zmesného tenzidu. Ďalej uvedené příklady osvetlujú, ale neobmezdujú predmet vynálezu.

Příklad 1

Do perlového koloídného mlýna sa zadávkovala zhomogenizovaná základná reakčná zmes o zložení:

9,95 % hmot. techn. konc. atrazlnu obsahujúceho 94,6 % hmot. úč. látky

14,16 % hmot. teohn. konc. prometrynu obsahujúceho 99,7 % hmot. úč. látky

14,24 % hmot. zmesného tenzidu o zložení 30 % hmot. tenzidu na báze vápenatej soli dodeoylbenzénsulfónovej kyseliny a 70 % hmot. kopolyméru etylénoxidu s propylénoxidom.

12.94 % hmot. etylénglykolu

2,59 % hmot. silikonového odpeňovača

46,12 % hmot. technologickéj vody.

Základná reakčná zmes tohto zloženia sa mlela na koloidnom perlovom mlýne tak dlho, až velkost cca 85 % hmot. zo všetkých častíc bola rovná alebo menšia ako 5 ^m.

Po dosiahnutí tohto granulometrického zloženia sa na každých 100 dielov hmotnostných /&. hmot./ základnej reakčnej zmesi přidalo 29,42 d. hmot. technického koncentrátu metolachlóru, ktorý obsahoval 96 % hmot. úč. látky, zmes sa důkladné zhomogenizovala a získal sa finálny prípravok o zložení:

7,69 % hmot. techn. konc. atrazínu obsahujúceho 94,6 % hmot. úč. látky, čo zodpovedá 7,27 % hmot. atrazínu,

10.94 % hmot. techn. konc. prometrynu obsahujúceho 99,7 % hmot. úč. látky, čo zodpovedá

10,91 % hmot. prometrynu,

22,73 » hmot. techn. konc. metolachlóru obsahujúceho 96,0 % úč. látky, čo zodpovedá 21,82 % hmot. metolachlóru,

11,0 % hmot. zmesného tenzidu o zložení 30 % hmot. anionaktívneho tenzidu + 70 % hmot. neionického tenzidu,

10,0 % hmot. etylénglykolu,

2,0 % hmot. silikonového odpeňovača,

35,64 % hmot. technologickej vody /ako zvyšok do 100 % hmot./.

Takto připravený finálny suspenzno-emulzný kombinovaný herbicídny prostriedok sa po

7-dňovom skladovaní pri teplote miestnosti rozfázoval, cca 10 % objemových bol roztok a 90 % objemových zmes suspenzie a emulzie.

Čerstvý aj skladovaný .prípravok /po homogenizácii pretrepaním/ mal velmi dobrú stálost disperzie (S) o predpísanj koncentrácii vo vodě 30 °N tvrdej, ktorá po 30 minútovej sedimentácii bola 100 % /prakticky nesedimentovla/.

Příklad 2

Do koloidného perlového mlýna sa zadávkovala zhomogenizovaná reakčná zmes, vrátane metolachlóru, o zložení:

7,69 % hmot. techn. konc. atrazínu obsahujúceho 94,6 % hmot. úč. látky, t.j. 7,27 % hmot. atrazínu,

10,94 % hmot. techn. konc. prometrynu obsahujúceho 99,7 % hmot. úč. látky, t.j. 10,91 % hmot. prometrynu,

22,73 % hmot. techn. konc. metolachlóru o obsahu 96 % hmot. úč. látky t.j. 21,82 % metalochlóru,

11,0 % hmot. zmesného tenzidu o zložení 26 % hmot. tenzidu na báze vápenatej soli /ako v příklade 1/ a 74 % hmot. kopolyméru /ako v příklade 1/,

10,0 % hmot. etylénglykolu,

0,3 % hmot. silikonového odpeňovača,

37,34 % hmot. technologickej vody.

Už po krátkodobom mletí prudko vzrástla viskozita, ako následok vytvorenia sa emulzie typu V/O, doprevádzaná neustále sa zvyšujúcou teplotou /nad 40 °C/. V reakčnej zmesi vyhriatej následkom trenia pri mletí sa vytvořili priaznivé podmienky pre zvýšenie rozpustnosti prometrynu v metolachlóre, čo sa po ochladení prejavilo vznikom velkých ihlicovitých kryštálov prometrynu.

Ich přítomnost negativné ovplyvnila fyzikálně parametre přípravku, ktorý bol enormne viskózny, mal zlú vetakavosť a zhoršenú stálost vodnej disperzie.

Příklad 3

Postupom uvedeným v příklade 1 sa připravil produkt o zložení:

7,69 % hmot. techn. konc. atrazínu o obsahu 94,8 % hmot. úč. látky

10,94 % hmot. techn. konc. iprometrynu o obsahu 99,7 % hmot. úč. látky

22,73 % hmot. techn. konc. metolachlóru o obsahu 96 % hmot. úč. látky

11,0 % hmot. zmesného tenzidu o zložení ako je uvedené v příklade 1

10,0 % hmot. etylénglykolu

37,66 % hmot. technologickej vody /ako zvyšok do 100 %/

Čerstvo připravený produkt mal stálost disperzie 100 %, pri skladovaní za teploty miestnosti sa rozfázoval tak, ako je uvedené v příklade 1. Produkt skladovaný po dobu 14 dní pri teplote 55 °C a po ochladení na teplotu miestnosti mal gélovitú konzístenciu. Mikroskopickým prieskumom sa zistilo, že obsahuje značné množstvo ihlicovitých kryštálov prometrynu o velkosti až 300 ^im, ktoré vykrystalizovali z roztoku v metolachlóre. Suspendovatelnost skladovaného pripravku bola 86,9 % hmot,.

Příklad 4

Postupom uvedeným v příklade 1 sa připravil produkt o zloženi:

7,69	%	hmot.	techn.	konc.	atrazinu o obsahu 94,6 %	hmot. úč. látky
10,94	%	hmot.	techn.	konc.	prometrynu o obsahu 99,7	% hmot. úč. látky
22,73	%	hmot.	techn.	konc.	metolachlóru ,o obsahu 96	% hmot. úč. látky

15,0 % hmot. zmesného tenzidu o zloženi ako v příklade 1

10,0 % hmot. etylénglykolu

2,0 % hmot. silikonového odpeňovača

31,64 % hmot. technologickéj vody

Získaný finálny produkt bol homogénny a nerozfázoval sa ani po 10-mesačnom skladovaní pri teplote miestnosti. SUspendovatelnosť mal 100 %. Stabilita proti rozdeleniu fáz sa dosaihla zvýšením tenzidu z 11 na 15 %.

Príklad5

Postup podlá příkladu 1 sa připravil produkt o zloženi:

8,03	% hmot.	techn.	konc.	atrazinu o obsahu 90,5 % hmot. úč.	látky
10,96	% hmot.	techn.	konc.	prometrynu o obsahu 99,9 % hmot. úč	. látky
22,43	% hmot.	techn.	konc.	metolachlóru o obsahu 97,3 % hmot.	úč. látky

13,0 % hmot. zmesného tenzidu o zloženi 34 % hmot. tenzidu na báze vápenatej soli dodecylbenzénsulfónovej kyseliny a 66 % hmot. kopolyméru etylénoxidu s propylénoxidom /ako v příklade 1/

0,5 % hmot. práškového výluhu

0,3 % hmot. silikonového odpeňovača

44,78 % hmot. technologickéj vody

Produkt mal suspendovatelnost 100 % pri skladovaní nenastalo rozfázovanie. Vzorka skladovaná po dobu 14 dní pri teplote do 40 °C sa čo do velkosti častíc nelišila od vzorky skladovanej pri teplote miestnosti, po skladovaní bola vzorka homogénna /neoddělili sa fázy/, suspendovatelnost bola 97,4 % hmot.. Použitím sulfítového výluhu sa znížil obsah zmesného tenzidu z 15 % hmot. na 13 % hmot..

Příklad 6

Postupom podlá příkladu 1 sa připravil produkt o zložení:

7,67	%	hmot.	techn.	konc.	atrazínu o obsahu 94,8 %	hmot. úč.	látky
10,94	%	hmot.	techn.	konc.	prometrynu o obsahu 99,7	% hmot. úč	. látky
22,73	%	hmot.	techn.	konc.	metolachlóru ó obsahu 96	% hmot. úč	o látk.y

11,0 % hmot. zmesného tenzidu o zložení ako v příklade 1

5,0 % hmot. etylénglykolu

0,5 % hmot. MgO

0,3 % hmot. silikonového odpeňovača

41,86 % hmot. technologické] vody

Stálost disperzie čerstvo pripravenej vzorky bola 100 %, vzorka bola homogénna, stálost diseperzie vzorky skladovanéj 14 dní pri 40 °C S = 99,31 %, nenastalo rozfázovanie. V dósledku přítomnosti MgO bolo možno znížiť obsah zmesného tenzidu z 15 % hmot. na 11 % hmot..

Claims (4)

PREDMET VYNÁLEZU

1,0 až 10,0 8 hmot. protimrznúceho prostriedku na báze etylénglykolu a/alebo propylénglykolu

0,05 až 2,0 % hmot. silikonového odpeňovača a zvyšok do 100 % vody

1. Suspenzno-emulzný kombinovaný herbicídny prostriedok na báze 2-chlór-4-etylamino-6-izopropylamino-l,3,5-triazínu, 4,6-bis/izopropylamino/-2-metyltio-l,3,5-triazínu a 2-etyl-6-metyl-N-/l-metoxy-2-propyl/-chlóracetanilidu vyznačujúci sa tým, že obsahuje:

6,6 až 10,0 % hmot. 2-chlór-4-etylamino-6-izopropylamino-l,3,5-triazínu

10,0 až 15,0 % hmot..4,6-bis/izopropylamino/-2-metyltio-l,3,5-triazínu

20,0 až 30,0 % hmot. 2-etyl-6-metyl-N-/l-metoxy-2-propyl/chlóracetanilidu

10,0 až 16,0 8 hmot. zmesného tenzidu obsahujúceho 25 až 35 % hmot. vápenatej soli alkylarylsulfónovej kyseliny a 65 až 75 % hmot. kopolyméru etylénoxidu s propylénoxidom

0,1 až 1,0 % hmot. stabilizátore na báze oxidu horečnatého a/álebo práškového sulfátového výluhu

2. SpĎsob přípravy suspenzno-emulzného kombinovaného herbicídneho prostriedku podlá bodu 1 vyznačujúci sa tým, že zmes 2-ohlór-4-etylamino-6-izopropylamino-l,

3,5-triazínu,

4,6-bis/izopropylamino/-2-metyltio-l,3,5-triazínu, zmesného tenzidu, stabilizátora, protimrznúceho prostriedku a vody sa zhomogenizuje, přidá sa silikonový odpěňovač, reakčná zmes sa zomelie na koloidnom mlýne, pričom aspoň 85 % častíc musí byt menších alebo rovných 5 £im a nakoniec sa za intenzívneho miešania přidá 2-etyl-6-metyl-N-/l-metoxy-2-propyl/ -chlóracetanilid.