CS262748B1

CS262748B1 - Process for the preparation of 2,5-dichloroaniline-4-sulfonic acid

Info

Publication number: CS262748B1
Application number: CS876890A
Authority: CS
Inventors: Valdemar Ing Suska; Otakar Ing Racek; Vladimir Ing Vanek
Original assignee: Suska Valdemar; Racek Otakar; Vanek Vladimir
Priority date: 1987-09-25
Filing date: 1987-09-25
Publication date: 1989-03-14
Also published as: CS689087A1

Abstract

Řešení ae týká způsobu výroby 2,5- dichloranilin-4-sulfonové kyseliny, která je důležitým polotovarem pro přípravu pyrazolonových derivátů pro výrobu synte tických barviv. Podstata řešení spočívá v tom, že po sulfonaoi 2,5-dichloranilinu a naředění sulfonační hmoty vodou se tak to vzniklá suspenze hydrolyzuje krátkým vymícháním při zvýšené teplotě. Tím do chází k desulfonaoi disulfonové kyseliny.The solution relates to a method for producing 2,5-dichloroaniline-4-sulfonic acid, which is an important intermediate for the preparation of pyrazolone derivatives for the production of synthetic dyes. The essence of the solution lies in the fact that after sulfonation of 2,5-dichloroaniline and dilution of the sulfonation mass with water, the resulting suspension is hydrolyzed by brief stirring at elevated temperature. This leads to desulfonation of disulfonic acid.

Description

Vynález se týká způsobu výroby 2,5-dichloranilin-4-sulfonové kyseliny, která je důležitým polotovarem pro přípravu pyrazolonových derivátů k výrobě syntetických barviv»The present invention relates to a process for the preparation of 2,5-dichloroaniline-4-sulfonic acid which is an important intermediate for the preparation of pyrazolone derivatives for the production of synthetic dyes.

Známé způsoby výroby 2,5-diohloranilin-4-sulfonové kyseliny vycházejí z 2,5-dichloranilinu, který se sulíonuje peč«ním v o-dichlorbenzenu jako rozpouštědle, nebo po rozpuštění ve 100 % kyselině sírové oleem· Získaná surová sifonová kyselina se čistí a izoluje ve formě sodné soli· Výtěžnost za těchto podmínek činí max. 84 až 85 %·Known processes for the preparation of 2,5-diohloroaniline-4-sulfonic acid start from 2,5-dichloroaniline, which is sulfonated by baking in o-dichlorobenzene as the solvent or after dissolution in 100% sulfuric acid by oleo. and isolated in the form of sodium salt · The yield under these conditions is max. 84 to 85% ·

Nevýhodou známého postupu sulfonaoe 2,5-dichloranilinu je vznik disulfonové kyseliny jako nežádoucího vedlejšího produktu, který při izolaci surové 2,5-dichloranilin-4-sulfonové kyseliny přechází do filtrátu a zvyšuje i rozpustnost vlastního produktu· Tím dochází ke značným ztrátám na výtěžnosti, zvyšuje se obsah aminolátek v odpadních vodách a při běžné výrobě je tolerován i značný obsah nezesulfonované suroviny v reakční směsi, aby se zmírnil negativní vliv disulfonové kyseliny, čímž se zvyšuje zdravotní riziko zaměstnanců expozicí s reakčními polotovary se zvýšeným obsahem toxickéhoThe disadvantage of the known 2,5-dichloroaniline sulfone process is the formation of disulfonic acid as an undesirable by-product which, when isolated, the crude 2,5-dichloroaniline-4-sulfonic acid passes into the filtrate and increases the solubility of the product itself. Amino acid content in wastewater is increased and a large amount of non-sulphonated raw material in the reaction mixture is tolerated in normal production to mitigate the negative effect of disulphonic acid, thereby increasing the health risk of workers by exposure to reaction semi-products with increased toxic content.

2.5- dichloranilinu.2,5-dichloroaniline.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob výroby 2,5-diohlcranilin-4-sulfonové kyseliny podle vynálezu tak, že po sulfonaoi provedené tradičním způsobem téměř do vymizení výchozíhoThese disadvantages are overcome by the process for the preparation of 2,5-diohlcraniline-4-sulfonic acid according to the invention such that, after the sulfonaol carried out in a traditional manner, almost to the disappearance of the starting

2.5- dichloranilinu, se sulfonační hmota naředí vodou a takto vzniklá suspenze surové 2,5-dichloranilin-4-sulfonové kyseliny se zahřeje na teplotu 85 až 105 °C a při této teplotě se za míchání udržuje 15 až 60 minut. Za těchto podmínek dochází k desulfonaci 2,5-dichloranilin-disulfonové kyseliny na 2,5-dichloranilin-4-sulfonovou kyselinu, jejíž rozpustnost je v daných podmínkách minimální. Izolací surového produktu a jeho přečištěním na sodnou sůl se získá produkt lepší kvality2.5-dichloroaniline, the sulfonating mass is diluted with water and the resulting suspension of crude 2,5-dichloroaniline-4-sulfonic acid is heated to 85-105 ° C and kept at this temperature with stirring for 15-60 minutes. Under these conditions, 2,5-dichloroaniline-disulfonic acid is desulfonated to 2,5-dichloroaniline-4-sulfonic acid, the solubility of which is minimal under the given conditions. Isolation of the crude product and purification to the sodium salt yields a better quality product

262 748 (zcela zbavený disulfonové kyseliny) s výtěžkem 86 až 88 % theorie na výchozí 2,5-dichloranilin.262,748 (completely disulfonic acid-free) in a yield of 86-88% of theory to the starting 2,5-dichloroaniline.

Vedle zvýšené výtěžnosti samotného produktu lze očekávat i vyšší výtěžnost následných pyrazolonových derivátů vzhledem k lepší kvalitě* Dále se sníží expozice pracovníků 2,5-dichloranilinem vzhledem k výraznému snížení jeho obsahu v sulfonační hmotě a dalších reakčních meziproduktech. Nezanedbatelné je i snížení obsahu eminolátek v odpadních vodách*In addition to the increased yield of the product itself, higher yields of subsequent pyrazolone derivatives can be expected due to better quality. Further, the exposure of workers to 2,5-dichloroaniline is reduced due to a significant reduction in its content in the sulfonating mass and other reaction intermediates. The reduction of eminolines content in waste water is also not negligible *

Pro bližší objasnění podstaty vynálezu je dále uveden příklad provedení.In order to further elucidate the invention, an exemplary embodiment is given below.

Příklad g 100 % 2,5-dichloranilinu ve formě 99 % technického produktu se rozpustí za míchání ve 128 g 100 % kyseliny sírové při coa 80 °C* Při teplotě 45 až 50 °C se pomalu za míchání přikape 115 g olea, obsahující 65 % SO^, reakční směs se vyhřeje na 85 °C a při této teplotě se 10 až 12 hodin vymíchévá do vymizení 2,5-dichloranilinu (chromatograficky max* stopy 2,5-dichloranilinu na úrovni 0,1 %).Example g 100% 2,5-dichloroaniline in the form of 99% technical product is dissolved under stirring in 128 g of 100% sulfuric acid at about 80 ° C. At 45-50 ° C, 115 g of oleate containing 65% The reaction mixture was heated to 85 ° C and stirred at this temperature for 10-12 hours until the 2,5-dichloroaniline disappeared (max. Trace of 2,5-dichloroaniline at 0.1%).

Po skončení sulfonace se reakční směs nakape za míchání do 600 ml vody při teplotě 60 až 80 °0 a vzniklá suspenze se pak vymíchávé 0,5 až 1 hodinu při 95 až 105 °C* Po ochlazení na 35 °C se provede filtrace surového produktu a jeho promytí ooa 150 ml vody. Získá se 89 g 100 % 2,5-dichloranilin-4-sulfonové kyseliny ve formě 40 % pasty, tj. 91,6 % theorie* Tento surový produkt se rozmíchá ve 400 ml vody, objem se doplní na 750 ml a při 80 °C se provede alkalizace roztokem hydroxidu sodného na pH cca 7* Po přídavku křemeliny se provede kleraoe za horka, k filtrátu se přidá 21 g chloridu sodného a po ochlazení se provede izolace produktu filtrací*After the sulfonation is complete, the reaction mixture is added dropwise with stirring to 600 ml of water at a temperature of 60 to 80 ° C and the resulting suspension is then stirred for 0.5 to 1 hour at 95 to 105 ° C. and rinsing with 150 ml of water. 89 g of 100% 2,5-dichloroaniline-4-sulfonic acid are obtained in the form of a 40% paste, i.e. 91.6% of theory. This crude product is stirred in 400 ml of water, made up to 750 ml at 80 °. C is made alkaline with caustic soda solution to a pH of about 7 * After addition of diatomaceous earth, hot clerning, 21 g of sodium chloride are added to the filtrate and after cooling the product is isolated by filtration *

Získá se 85,5 g 100 % 2,5-dichloranilin-sulfonové kyseliny ve fonaě 60 % sodné soli, tj* 88 % theorie na výchozí85.5 g of 100% 2,5-dichloroaniline-sulfonic acid are obtained in the form of 60% sodium salt, i.e. 88% of the theory of the starting material.

2,5-dichloranilin*2,5-dichloroaniline *

Claims

A process for preparing 2,5-dichloroaniline-4-sulfonic acid by sulfonating 2,5-dichloroaniline after dissolution in 100% sulfuric acid with 65% olea and diluting the sulfonation mixture with water followed by purification of the crude product and conversion to the sodium salt _; characterized in that the suspension is crude

The 2,5-dichloroaniline-4-sulfonic acid in dilute sulfuric acid is heated to 85-105 ° C and stirred at this temperature for 15-60 minutes.