CS262797B1 - Sposob přípravy D-alózy a D-altrózy - Google Patents
Sposob přípravy D-alózy a D-altrózy Download PDFInfo
- Publication number
- CS262797B1 CS262797B1 CS878090A CS809087A CS262797B1 CS 262797 B1 CS262797 B1 CS 262797B1 CS 878090 A CS878090 A CS 878090A CS 809087 A CS809087 A CS 809087A CS 262797 B1 CS262797 B1 CS 262797B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- altrose
- alose
- glucose
- heated
- hours
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Účelom sposobu přípravy D-alózy a D-altrózy je zlepšenie sposobu přípravy týchto hexóz. Uvedený účel sa dosiahne epimerizá- ciou D-glukózy katalyzovanej molybdénanovými iónmi za zvýšených teplót. Spósob pří pravy D-alózy a D-altrózy má použitie v organickej chémii.
Description
262797
Vynález sa týká sposobu přípravy D-alózya D-altrózy.
Na přípravu D-alózy a D-altrózy sa naj-častejšie využívajú metody založené na pre-dlžovaní uhlíkatého reťazca D-robózy a touplatněním kyanhydřínovéj syntézy [R. L.Whlstler, M. L. Wolfrom: Methods Carbo-hyd. Chem. Vol. I, 102, Academie Press, NewYork — London (1962)] a nitrometánovejsyntézy [V. Bílik: Chem. zvěsti 29, 114(1975)]. Ďalšie metody přípravy D-alózy aD-altrózy sú zložitejšie. Pre přípravu D-al-trózy sa využijú vhodné deriváty D-glukózy.V kvapalnom fluorovodíku sa penta-O-ace-tyl-/3-D-glukopyranóza transformuje na od-povedajúci derivát D-manózy a D-altrózy [C.Petersen: Acta Chem. Scand. 16, 1831(1962)], okta-O-aceťyl-laktóza sa za přítom-nosti aluminiumchloridu a fosforpentachlo-ridu transformuje na odpovedajúci okta-O--acetylderivát neolaktózy, ktorý hydrolýzouposkytuje D-altrózu a D-galaktózu [N. K.Richtmyer: Advan. Carbohyd. Chem. 17, 270(1962)], tiež hydrolýzou metyl-2,3-anhydro--4,6-O-benzylidén-a-D-alopyranozidu sa zís-ká příslušný derivát D-altrózy [N. K. Richt-myer, C. S. Hudson: J. Amer. Chem. Soc. 63,1727 (1941)]. Redukciou metyl-/3-D-dibohe-xopyranozid-3-ulózy Raney niklom, aleboborhydridom [P. J. Benyon, Μ. P. Collins, W.G. Overend: Proč. Chem. Soc. 342 (1964)],připadne redukciou 1,2; 5,6-di-O-izopropyl-idén-a-D-dibohexulofuranózy litiumalumini-umhydridom [O. Theander: Advan. Carbo-hyd. Chem. 17, 270 (1952)] vznikajú odpo-vedajúce deriváty D-altrózy. Po acetolýze1,2; 5,6-di-O-izopropylidén-a-D-alofuranózysa izoluje D-altróza v 45 % výťažkoch [W.Sowa: Can. J. Chem. 50, 1 092 (1972)]. Mož-nosti přípravy D-alózy sú obmedzenejšie.D-alóza sa okrem přípravy kyanhydrínovejsyntézy a nitrometánovej syntézy připravu-je z tetra-0-benzoyl-3-0-p-toluénsulfonyl-/3--D-glukopyranózy nukleofilnou substitúcioutozylskupiny benzoanom sodným cez penta--O-benzoyl-^-D-alopyranózu [W. W. Zorbach,A. P. Ollapaly: J. Org. Chem. 29, 1 790(1964)] a epimerizáciou D-altrózy katalyzo-vanou molybdénanovými iónmi [V. Bílik:Chem. zvěsti 29, 114 (1975)]. Navrhovanýspósob umožňuje přípravu D-alózy a D-altró-zy priamo z D-glukózy.
Podstata sposobu přípravy D-alózy a D-al-trózy spočívá v tom, že vodný roztok D-glu-kózy o pH 2 až 5,5 sa za katalytického účin-ku molybdénanových iónov zahrieva pri tep-lotě 110 až 150 °C po dobu 1 až 5 hodin. Výhodou navrhovaného sposobu přípra-vy D-alózy a D-altrózy je, že sa velmi jed-noduchým spósobom epimerizáciou D-glukó-zy a po skvasení D-glukózy a D-manózy zís-ká 12 až 17 % výťažok D-alózy a D-altrózy,zo zmesi týchto aldóz sa D-alóza oddělí frak-cionáciou na štipci nónomeniča s funkčnýmisulfoskupinami vo vápenatom alebo bárna-tom cykle elúciou vodou a D-altróza na štip-ci celulózy. Ďalšou výhodou je, že potřebné chemikálie sú bežne dostupné a celý postuppřípravy je heňářočný na technologické za-riadenie. Příklad 1
Vo vodě sa rozpustí 198 g monohydrátu D--glukózy a po přidaní 5 g molybdénanu a-mónneho a 30 ml 100 % hmot. kyseliny oc-tové] sa zmes upraví vodou na celkový ob-jem 600 ml a zahrieva po dobu 2 hodiny priteplete 120 °C. Reakčná zmes sa zriedi 1 000mililiírov destilovej vody a 1 000 ml pitnejvody a po přidaní 30 g kvasnic (Saccharomy-ces cerevisiae) sa roztok prekvasí do úpl-ného odstránenia D-glukózy a D-manózy (3dni). Roztok sa přefiltruje, zahustí na 500 mlobjem, přečistí aktívnym uhlím a zahustí.Sirupovitý zvyšok sa chromatografuje naštipci iónomeniča (Ostion KS 0210) s funkč-nými sulfoskupinami vo vápenatom cykle opriemere 3,6 cm a dížke 110 cm elúciou vo-dou. Frakcia 1 obsahuje reverzne produkty,frakcia 2 D-alózu a D-altrózu a frakcia 3 D--alózu. Refrakcionáciou frakcie 2 sa získáďalšia časť D-alózy. D-altróza sa izoluje zozvyšku frakcie 1 chromatografickou frakcio-náciou na štipci celulózy o priemere 4 cm adížke 80 cm elúčnym systémom n-butanol :: etanol : voda v objemovom pomere 5:1:: 4. Chromatograficky čisté aldózy sa získa-jú kryštalizáčiou z alkóholov. D-alóza kryš-talizáciou z metanolu vykazuje teplotu to-penia 130 až 132 °C a špecifickú otáčivosť[ia]B23 +14,1° (c 2, voda) a D-altróza kryš-talizáciou z absolútneho etanolu vykazujeteplotu topenia 104 až 107 °C a špecifickú o-táčivosť [;a]B23 -i-31,5° (c 2, voda). Litera-tura udává pre D-alózu teplotu topenia 128až 128,5 °G a špecifickú otáčivosť [:.oi]dzo+ 14,40 (c 1,3, voda) [F. P. Phelps, F. Bates:J. Amer. Chem. Soc. 56, 1 250 (1934)] a preD-altrózu teplotu topenia 103 až 105 °C a špe-cifickú otáčivosť [a]D +32,6° (c 7,6, voda)[N. K. Richtmyer, C. S. Hudson: J. Amer.Chem. Soc. 57, 1717 (1935)]. Zloženie re-akčných zmesí ako i čistota izolovaných al-dóz sa sledovala chromatografiou na chro-matografickom papieri (Whatman No 1) e-lúčnym systémom acetón : n-butanol : vodav objemovom pomere 7 : 2 : 1 o prietoku 18až 20 hodin, kde pohyblivost vztahovaná naD-glukózu (1,00) je pre D-alózu 1,11, D-al-trózu 1,64 a pre D-manózu 1,29. Uvedenýmpostupom sa získá 30,5 g t. j. 16,9 % výťažokD-alózy a D-altrózy v hmotnostnom pomere3 : 2 počítané na východisková D-glukózu.
Nie je-li uvedené inak, sú uvedené pod vý-razem % — % hmot. Příklad 2
Postupuje sa ako v příklade 1, s tým roz- dielom, že sa nepřidá kyselina octová a zmes sa zahrieva počas 2 hodin pri 120 °C. Získá sa 30 g t. j. 16,7 °/o D-alózy a D-altrózy po- čítané na východisková D-glukózu,
Claims (1)
- 262797 s 6 P r í k 1 a d 3 Postupuje sa ako v příklade 1 s tým roz-dielom, že sa zmes zahrieva počas 5 hodinpri 110 °C. Získá sa 23,5 g t. j. 13,1 % D-aló-zy a D-altrózy počítané na východiskovú D--glukózu. Příklad 4 Postupuje sa ako v příklade 1 s tým roz-dielom, že sa přidá 2,5 g molybdénanu a-mónneho a 15 ml 100 % hmot. kyseliny octo-vej a zmes sa zahrieva počas 2 hodin prí130 °C. Získá sa 24,5 g t. j. 13,6 % D-alózy aD-altrózy počítané na východiskovú D-glu-kózu. Příklad 5 Postupuje sa ako v. příklade 4 s tým roz-dielom, že sa zmes zahrieva počas 1 hodinypri 150 °C. Získá sa 11 g t. j. 11,7 % D-alózya D-altrózy počítané na východiskovú D-glu-kózu. P r í k 1 a d 6 Postupuje sa ako v příklade 2 s tým roz-dielom, že sa nepřidá molybdénan amónny,ale 3 g kyseliny molybdénovej a zmes sa za-hrieva počas 2 hodin pri 120 °C. Získá sa 26,5 g t. j. 14,7 % D-alózy a D-altrózy počí-tané na východiskovú D-glukózu. Vynález móže nájsť použitie pri prípravesacharidov a derivátov sacharidov. PREDMET Spósob přípravy D-alózy a D-altrózy, vy-značujúci sa tým, že vodný roztok D-glukó-zy o pH 2 až 5,5 sa za katalytického účinku ynAlezu molybdénanových iónov zahrieva pri teplote110 až 150 °C po dobu 1 až 5 hodin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS878090A CS262797B1 (cs) | 1987-11-12 | 1987-11-12 | Sposob přípravy D-alózy a D-altrózy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS878090A CS262797B1 (cs) | 1987-11-12 | 1987-11-12 | Sposob přípravy D-alózy a D-altrózy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS809087A1 CS809087A1 (en) | 1988-08-16 |
| CS262797B1 true CS262797B1 (cs) | 1989-04-14 |
Family
ID=5431027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS878090A CS262797B1 (cs) | 1987-11-12 | 1987-11-12 | Sposob přípravy D-alózy a D-altrózy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS262797B1 (cs) |
-
1987
- 1987-11-12 CS CS878090A patent/CS262797B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS809087A1 (en) | 1988-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cadotte et al. | A New Synthesis of Glycosides1, a | |
| Harris et al. | Evidence for a C-2→ C-1 intramolecular hydrogen-transfer during the acid-catalyzed isomerization of D-glucose to D-fructose ag | |
| Rosenthal et al. | Branched-chain sugar nucleosides. I. 9-[3-Deoxy-3-C-(2-hydroxyethyl)-. beta.-D-allofuranosyl] adenine and 9-[3-deoxy-3-C-(2-hydroxyethyl)-. beta.-D-ribofuranosyl] adenine | |
| Suhara et al. | Total synthesis of kasugamycin | |
| Baker et al. | Synthesis of Potential Anticancer Agents. VIII. 2Nucleosides Derived from L-Rhamnofuranose | |
| Bilik et al. | Reaction of saccharides catalyzed by molybdate ions. IX. Epimerization of ketohexoses | |
| Kiely et al. | Cyclization of D-xylo-hexos-5-ulose, chemical synthesis of scyloo-and myo-insoitols from D-glucose | |
| Prihar et al. | Chemical synthesis of β-L-fucopyranosyl phosphate and β-L-rhamnopyranosyl phosphate | |
| Pathak et al. | Synthesis of 2'-deoxy-2'(s)-deuterio and 2'-deoxy-2'(r)-deuterio-β-d-nucleosides | |
| Holý | Synthesis of 1-[3-deoxy-β-D-psicofuranosyl] uracil and related compounds | |
| Smith | 588. The constitution of mesquite gum. Part III. The structure of the monomethyl glucuronic acid component | |
| Verheyden et al. | The Synthesis of a 4', 5'-Unsaturated Nucleoside | |
| KR100508724B1 (ko) | 트레할로오스및당알코올의제조방법 | |
| Walker et al. | The synthesis of 5′-C-alkyl analogs of adenosine | |
| Follmann et al. | Synthesis of ribose and of adenine nucleotides containing oxygen-18 | |
| Sowa | Synthesis of L-glucurone. Conversion of D-glucose into L-glucose | |
| Chiba et al. | A new synthesis of α-L-fucose | |
| US4602086A (en) | Method of producing solution containing D-ribose | |
| CS262797B1 (cs) | Sposob přípravy D-alózy a D-altrózy | |
| US3531464A (en) | Alternative synthesis of 2'-deoxy-5-(trifluoromethyl)-uridine and the alphaanomer thereof | |
| Tsutsumi et al. | A New Method for Glycosylation with Carbodiimides; Nucleophilic Substitution of Glycosylisoureas | |
| Otey et al. | Separation of Isomeric Glycosides Produced by Transglycosylation of Starch with Ethylene Glycol | |
| Regeling et al. | The chemistry of D‐gluconic acid derivatives. Part IV Synthesis and reactions of some 2‐deoxy‐D‐hexonic acid derivatives, a new synthesis of 2‐deoxy‐D‐arabino‐hexose and some related compounds | |
| Fang et al. | Synthesis of Substituted 2, 6-Dioxabicyclo [3.1. 1] Heptanes: 1, 3-Anhydro-2, 4-DI-O-Benzyl and 1, 3-Anhydrq-2, 4-DI-O-(p-Bromobenzyl)-β-D-Rhamnopyranose | |
| Zissis et al. | The Preparation of 1, 6-Didesoxy-D-altritol, 1, 6-Didesoxygalactitol and 1, 6-Didesoxy-L-mannitol1 |