CS263080B1

CS263080B1 - Neutralizing agent

Info

Publication number: CS263080B1
Application number: CS876636A
Authority: CS
Inventors: Jaroslav Ing Duda; Oto Ing Jira
Original assignee: Jaroslav Ing Duda; Oto Ing Jira
Priority date: 1987-09-14
Filing date: 1987-09-14
Publication date: 1989-04-14
Also published as: CS663687A1

Abstract

Řešení ae týká koželužského průmyslu. Účelem řešení je dosáhnout zdokonaleného a rovnoměrného rozložení neutralizace chromočinšných usní před následujícími operacemi mokrého procesu, zejména mazání a barvení, při současném zaplnění mezivláknitých prostorů v usni. Uvedeného účelu se dosahuje tím, že neutralizační přípravek sestává z 10 až 30 hmotnostních procent kyseliny adipové, 10 až 25 hmotnostních procent anhydridu kyseliny ftalové a 55 až 80 hmotnostních procent kyselého uhličitanu sodného.The invention relates to the tanning industry. The purpose of the invention is to achieve improved and uniform distribution of neutralization of chrome-tanned leathers before subsequent wet process operations, in particular greasing and dyeing, while simultaneously filling the interfiber spaces in the leather. The said purpose is achieved in that the neutralizing preparation consists of 10 to 30 weight percent of adipic acid, 10 to 25 weight percent of phthalic anhydride and 55 to 80 weight percent of sodium bicarbonate.

Description

Vynález se týká neutralizačního přípravku pro úpravu bílkovinné kožní hmoty po vyčinění bazickými chromitými solemi na hodnotu pH 6,5 až 7,5 s obsahem kyselého uhličitanu sodného a komplexotvorných sloučenin typu alifatických dikarbonových kyselin.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a neutralizing agent for treating proteinaceous skin mass after tanning with basic chromium salts to a pH of 6.5 to 7.5 containing sodium bicarbonate and complexing compounds of the aliphatic dicarboxylic acid type.

Jak je dostatečně známo z teorie chromočiněn^ podléhá po vyčinění část bazických chromitých solí, které nejsou pevněji vázány na bílkovinné vlákno^ hydrolytiekému štěpení a pokračuje vazba chromitých komplexů za současného uvolňování kyseliny. Hodnota pH vyčiněné usně je proto nízká. Useň však dále obsahuje značné množství anorganických solí, jejichž odstranění je nezbyt né pro příznivý průběh následujícího barvení, mazání a rovněž konečné úpravy. Děje se tak neutralizací a praním vyčiněných chromitých usní. Neutralizací se otupuje volná kyselina a praním se odstraní přebytečné anorganické soli. Správně zneutralizovaná chromítá useň má mít na řezu hodnotu pH od 4,8 do 5,5. Jako neutralizačních chemikálií se používá slabých alkalií, jimiž se dosáhne nižšího rozdílu v hodnotě pH mezi středem a povrchem usně. Jsou to například borax, kyselý uhličitan sodný nebo amonný. Kyselý uhličitan sodný jako neutralizační prostředek není z hlediska kvalitativního účinku na hotovou useň nejvhodnější. V důsledku dosti vysoké hodnoty pH se nedosáhne po neutralizaci příznivého vyrovnání této hodnoty mezi středem a povrchem usně, takže není ovlivňována správným směrem plnost usní.As is well known in chromium-tanning theory, after tanning, some of the basic chromium salts that are not more tightly bound to the protein fiber undergo hydrolytic cleavage and the binding of the chromium complexes continues while the acid is released. The pH of tanned leather is therefore low. However, the leather further contains a considerable amount of inorganic salts, the removal of which is essential for the subsequent dyeing, lubrication and finishing. This is done by neutralizing and washing the tanned chrome leather. Neutralization dulls the free acid and scrubs to remove excess inorganic salts. Properly neutralized chromate leather should have a pH of 4.8 to 5.5 on the cut. Weak alkalis are used as neutralizing chemicals to achieve a lower pH difference between the center and the surface of the leather. They are, for example, borax, sodium or ammonium bicarbonate. Sodium bicarbonate as a neutralizing agent is not the most suitable in terms of qualitative effect on finished leather. Due to the rather high pH value, neutralization of this value between the center and the surface of the leather is not achieved after neutralization, so that the fullness of the leather is not influenced in the right direction.

Při neutralizačním pochodu je velmi důležitý charakter aniontu neutralizační eoli. Má-Ii schopnost maskovat činící sůl, mohou dodatečně vznikat pevnější komplexní vazby, jimiž se zvyšuje jakost vyčinění usně ve smyslu její plnosti.In the neutralization process, the anionic character of the neutralizing eoli is very important. Having the ability to mask tanning salt, additionally stronger complex bonds may be formed which increase the tanning quality of the leather in terms of its fullness.

263 080263 080

Proto se v poslední době uplatňují při neutralizaci chromočiněných usní přípravky směsného charakteru, které kromě anorganické složky, zpravidla kyselého uhličitanu sodného, pbaahují rovněž organické sloučeniny s komplexotvornou schopností, jimiž jsou zpravidla sloučeniny typu alifatických dikarbonovaných kyselin, jimiž se dosahuje až hodnoty pH 6,0 až 7,0, měřeno^ samozřejmě, v provozních podmínkách nikoli v řezu, nýbrž na povrchu usní. Křes nesporně příznivý účinek je věak žádoucí dosáhnout jeětě vyšší hodnoty pH za současného udržení nebo zvýšení požadované plnosti usní.For this reason, in the neutralization of chrome-tanned leather, mixed products have recently been used which, in addition to the inorganic component, usually sodium bicarbonate, also contain organic complexing agents, which are generally aliphatic dicarbonated acid compounds of up to pH 6.0 to 7.0, measured, of course, under operating conditions, not in section, but on the leather surface. Indeed, the undoubtedly beneficial effect is desirable to achieve an even higher pH while maintaining or increasing the desired fullness of the leather.

Takové příznivé vlastnosti má přípravek pro úpravu bílkovinné kožní hmoty po vyčinění bazickými chromitými solemi na hodnotu pH 6,5 až 7,5 s obsahem kyselého uhličitanu sodného a komplexotvorných sloučenin typu alifatických dikarbonových kyselin, jehož podstata podle vynálezu spočívá v tom, že sestává z 10 až 30 hmotnostních procent kyseliny adipové, 10 až 25 hmotnostních procent anhydridu kyseliny ftalové a 55 až 80 hmotnostních procent kyselého uhličitanu sodného.Such beneficial properties have a preparation for the treatment of protein skin after tanning with basic chromium salts to a pH of 6.5 to 7.5 containing sodium bicarbonate and complexing compounds of the aliphatic dicarboxylic acid type, which consists of 10 up to 30 weight percent adipic acid, 10 to 25 weight percent phthalic anhydride, and 55 to 80 weight percent sodium bicarbonate.

Technický účinek neutralizačního přípravku podle vynálezu spočívá ve vyváženosti, jímž působí na vyčiněnou useň. Useň je jeho působením rovnoměrně zneutralizována, přičemž neutralizace prostupuje až k hodnotám pH 6,5 až 7,5. Vznikající komplexy, zejména sodná sůl kyseliny ftalové a kyselina adipová, se vážou přes chromité ionty na bílkovinná vlákna usní a postupně vyplňují volný mezivláknitý prostor. Výsledkem je příznivě zneutralizovaná a přitom dokonale plná chromočiněná useň, připravená pro následující operace, včetně povrchové úpravy.The technical effect of the neutralizing agent according to the invention lies in the balance it exerts on the tanned leather. The leather is evenly neutralized by its action, with neutralization reaching pH values of 6.5 to 7.5. The resulting complexes, in particular the sodium salt of phthalic acid and adipic acid, bind to the protein proteins of the skin via chromium ions and gradually fill the free inter-fibrous space. The result is a positively neutralized yet perfectly solid chrome-tanned leather, ready for subsequent operations, including surface treatment.

Neutralizační přípravek podle vynálezu obsahuje 55 až 80 hmotnostních procent kyselého uhličitanu sodného, 10 až 30 hmotnostních procent kyseliny adipové a 10 až 25 hmotnostních procent anhydridu kyseliny ftalové. V procesu neutralizace se používá běžným způsobem. Při jeho použití reagují uvolněné kyseliny, které vznikly hydrolytickým štěpením bazických chromitých solí, s kyselým uhličitanem sodným. Po rozpuštění neutralizačního prostředku podle vynálezu ve vodě reaguje kyselina adipová s kyselým uhličitanem sodným na adipát sodný, jenž má pozvolnější neutralizační účinky. Vzniklý adipát sodný je sůl slabé dvousytné kyseliny a silného louhu sodného. Proto se chová jako velmi slabá alkálie.The neutralizing composition according to the invention comprises 55 to 80% by weight of sodium bicarbonate, 10 to 30% by weight of adipic acid and 10 to 25% by weight of phthalic anhydride. It is used in the neutralization process in a conventional manner. When used, the liberated acids formed by hydrolytic cleavage of basic chromium salts react with sodium bicarbonate. After dissolution of the neutralizing agent according to the invention in water, adipic acid reacts with sodium bicarbonate to produce sodium adipate, which has a slower neutralizing effect. The resulting sodium adipate is a salt of a weak dibasic acid and a strong sodium hydroxide solution. Therefore, it behaves as a very weak alkali.

265 080265 080

Působí jednak jako neutralizační prostředek a zároveň se váže na trojmocný chrom, s kterým tvoří komplexy, jež výrazně ovlivňují kvalitativní vlastnosti usní, které jsou plnější. Obdobně se chová i ftalát sodný, který pozvolně vzniká v procesu neutralizace z přítomného anhydridu kyseliny ftalové. Jeho působení je rozloženo na delší období, v závislosti na jeho pozvolném vzniku z anhydridu, který je ve vodě naprosto nerozpustný. K tomu je nutno dodat, že v přítomnosti sodných, iontů, uvolňujících se disociací kyselého uhličitanu sodného, postupně vzniká ftalát sodný, který se již dobře rozpouští. Má totiž obdobné účinky jako adipát sodný. Jednak působí jako neutralizační prostředek s žádoucími mírnými účinky a zároveň tvoří s chromitými solemi požadované komplexy, takže dobré vlastnosti neutralizačního prostředku podle vynálezu lze přičíst jak kyselině adipové, tak i anhydridu kyseliny ftalové.It acts both as a neutralizing agent and at the same time binds to trivalent chromium, with which it forms complexes that significantly affect the qualitative properties of leather, which are fuller. Sodium phthalate, which is gradually formed in the neutralization process from the phthalic anhydride present, behaves similarly. Its action is spread over a longer period, depending on its gradual formation from anhydride, which is completely insoluble in water. In addition, in the presence of sodium ions released by dissociation of the acidic sodium carbonate, sodium phthalate is gradually formed, which is already well soluble. It has similar effects to sodium adipate. On the one hand, it acts as a neutralizing agent with the desired mild effects and at the same time forms the desired complexes with chromium salts, so that the good properties of the neutralizing agent according to the invention can be attributed to both adipic acid and phthalic anhydride.

Zejména anhydrid kyseliny ftalové má příznivý vliv na stejnoměrnost hodnoty pH v celém řezu usně, protože jeho neutralizační působnost je pozvolné.In particular, phthalic anhydride has a beneficial effect on the uniformity of the pH throughout the cut of the leather, since its neutralizing effect is slow.

Kyselina, sdipová, zastoupená v neutralizačním přípravku podle vynálezu, spolu s anhydridem kyseliny ftalové, posouvá hodnotu pH tohoto přípravku směrem k nižším hodnotám, tj. pH 6,5 až 7,5. Tato oblast je pro neutralizační proces velmi důležitá.The sdipic acid represented in the neutralizing composition of the present invention, together with phthalic anhydride, shifts the pH of the composition towards lower values, i.e., pH 6.5 to 7.5. This area is very important for the neutralization process.

V činicí lázni, která se před neutralizací částečně sleje, jsou obsaženy kyseliny vzniklé hydrolytickým štěpením bazických solí, a ty reagují po smíchání se zbylou činicí lázní s kyselým uhličitanem sodným, postoupeným v neutralizačním prostředku. Tím se okamžitě vyčerpá část sodných iontů neutralizačního prostředku. Méně alkalické složky, zastoupené v neutralizačním prostředku, jako adipát sodný a ftalát sodný, vzniklé rozpuštěním neutralizačního prostředku ve vodě, se zúčastňují.neutralizace pozvolněji. Svou alkalitou postupně neutralizují kyseliny v usni, tvoří komplexy s trojmocným chromém, a tak současně přebírají rovněž funkci plnicího prostředku usní.The tanning bath, which is partially reduced before neutralization, contains the acids formed by the hydrolytic cleavage of the basic salts, and these react after mixing with the remaining tanning bath with the sodium bicarbonate cured in the neutralizing agent. This will immediately deplete some of the sodium ions of the neutralizing agent. The less alkaline components present in the neutralizing agent, such as sodium adipate and sodium phthalate, formed by dissolving the neutralizing agent in water, are more slowly involved in the neutralization. Due to their alkalinity, they gradually neutralize the acids in the leather, form complexes with chromium (III), and at the same time assume the function of the leather filler.

Popisovaný chemický proces probíhající ve vyčiněné usni je postupný a probíhá pozvolna ve velmi slabých vrstvách. Soli vzniklé neutralizací se pak vypírají z mezivláknitého prostoru usně.The described chemical process taking place in tanned leather is gradual and proceeds slowly in very thin layers. The salts formed by neutralization are then washed from the interfiber space of the leather.

- 4 263 080- 4,263,080

Stejnoměrnější rozloženi hodnoty pH v řezu usně má příznivý vliv na další operace mokrého technologického procesu, jako je mazání a barvení.A more even distribution of the pH value in the leather cut has a beneficial effect on other wet process operations such as lubrication and dyeing.

Všechny tyto příznivé vlastnosti neutralizačního prostředku podle vynálezu jsou důsledkem vyváženého poměru jednotlivých složek. Neutralizační přípravek podle vynálezu se připravuje homogenizačním směšováním jednotlivých složek, které se dopraví pomocí mechanické lžíce do homogenizačniho zařízení. Homogenizaci je ukončena asi za půl hodiny. Potom se neutralizační přípravek podle vynálezu elevátorem kontinuálně dopravuje do desintegrátoru k mletí. Pomletý a zhomogenizováný je pak plněn do papírových pytlů a připraven k použití.All these beneficial properties of the neutralizing agent according to the invention are due to the balanced ratio of the individual components. The neutralizing agent according to the invention is prepared by homogenizing the individual components, which are conveyed by means of a mechanical spoon to a homogenizing device. Homogenization is completed in about half an hour. Thereafter, the neutralizing agent according to the invention is continuously fed into the disintegrator by grinding. The milled and homogenized is then filled into paper bags and ready for use.

Následují příklady provedení, v nichž je rovněž popsán vliv proměnného složení neutralizačního přípravku podle vynálezu na samotný průběh neutralizačního procesu a na výslednou jakost usní.The following are examples of embodiments in which the effect of the variable composition of the neutralizing agent according to the invention on the course of the neutralization process itself and on the resulting leather quality is also described.

Příklad 1Example 1

Byl připraven neutralizační přípravek o složenít (cyselina _;adipová anhydrid kyseliny ftalové kyselý uhličitan sodnýA neutralizing agent having the composition (acid _; adipic phthalic anhydride sodium bicarbonate) was prepared

150 hmotnostních dílů 150 ”150 weight parts 150 ”

700 ”700 ”

Při tomto složení neutralizačního přípravku podle vynálezu je hodnota pH v důsledku vyššího podílu kyselého uhličitanu sodného značně posunuta do alkalické oblasti. Neutralizační přípravek tohoto složení zaručuje stejnoměrnost hodnoty pH v řezu usně, a i dostatečně plný omak hotového výrobku již s obtížemi. V důsledku nižšího zastoupení kyseliny adipové i anhydridu kyseliny ftalové se totiž sníží množství komplexních chromitých solí, které jinak svou přítomností v usni zastávají funkci velmi účinného plnidla.With this composition of the neutralizing agent according to the invention, the pH value is greatly shifted to the alkaline range due to the higher proportion of sodium bicarbonate. A neutralizing agent of this composition guarantees uniformity of the pH value in the cut of the leather and even a sufficiently full touch of the finished product with difficulty. Because of the lower proportions of both adipic acid and phthalic anhydride, the amount of complex chromium salts which otherwise act as a highly effective filler is reduced by the presence of leather.

Příklad 2Example 2

Kyselina adipová anhydrid kyseliny ftalové kyselý uhličitan sodnýAdipic acid phthalic anhydride sodium bicarbonate

220 hmotnostních dílů 100 680220 parts by weight 100 680

263 080263 080

- 5 Neutralizační přípravek podle vynálezu v tomto složení má velmi dobré neutralizační účinky. Pracuje poměrně rychle a i dokonale neutralizují.The composition according to the invention in this composition has very good neutralizing effects. Works relatively quickly and even perfectly neutralize.

Protože anhydrid kyseliny ftalové je ve směsi méně zastoupen, je také množství komplexních chromitých solí po neutralizaci v usni poněkud nižší, takže plnost usní není optimální.Since phthalic anhydride is less present in the mixture, the amount of complex chromite salts after neutralization in the leather is also somewhat lower, so that the fullness of the leather is not optimal.

Příklad 3 kyselina adipová 150 hmotnostních dílů anhydrid kys.ftalové 50 kyselý uhličitan sodný 800Example 3 Adipic acid 150 parts by weight phthalic anhydride 50 sodium bicarbonate 800

Neutralizační přípravek tohoto složení obsahuje snížený obsah kyseliny adipové i anhydridu kyseliny ftalové oproti optimálnímu složení neutralizační směsi. Použit k neutralizaci, poskytuje usně s nižší plností. Zvláště zřetelně se tento jev vyskytuje v řidších místech usně, zejména ve slabinách.A neutralizing composition of this composition contains a reduced content of both adipic acid and phthalic anhydride compared to the optimal composition of the neutralizing composition. Used to neutralize, it provides leather with lower fullness. This phenomenon is particularly pronounced in thinner areas of the skin, particularly in the groin.

Tento a i předešlé příklady složení neutralizačního prostředku ukazují na nevhodnost zastoupení jednotlivých komponent. Proto je nutno jednotlivé složky ve směsi optimalizovat, aby bylo dosaženo co nejlepších kvalitativních výsledků při neutralizaci.This and previous examples of the composition of the neutralizing agent show the unsuitability of the components. Therefore, the individual components in the mixture need to be optimized in order to obtain the best quality results in neutralization.

To však je nutno provést v rámci rozpětí, daného pro zastoupení jednotlivých složek neutralizačního přípravku definicí vynálezu.However, this must be done within the range given to represent the individual components of the neutralizing agent by the definition of the invention.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

Neutralizing preparation for the treatment of protein skin after tanning with basic chromium salts to a pH of 6.5 to 7.5 containing sodium bicarbonate and complexing compounds of the aliphatic dicarboxylic acid type, characterized in that it consists of 10 to 30% by weight of adipic acid,

10 to 25 weight percent phthalic anhydride and 55 to 80 weight percent sodium bicarbonate.