CS263848B1 - Způsob aktivace kobaltového katalyzátoru pro selektivní hydrogenaci anilinu - Google Patents
Způsob aktivace kobaltového katalyzátoru pro selektivní hydrogenaci anilinu Download PDFInfo
- Publication number
- CS263848B1 CS263848B1 CS875996A CS599687A CS263848B1 CS 263848 B1 CS263848 B1 CS 263848B1 CS 875996 A CS875996 A CS 875996A CS 599687 A CS599687 A CS 599687A CS 263848 B1 CS263848 B1 CS 263848B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- cyclohexylamine
- aniline
- cobalt
- cobalt catalyst
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Navržený postup řeší způsob zlepšení vlastností kobaltového katalyzátoru pro hydrogenaci anilinu na cyklohexylamin v plynné fázi. Podstata postupu spočívá v tom, že katalyzátor je po redukci vodíkem zpracováván v horkém, nejlépe vroucím cyklo- hexylaminu. Navržený postup je možno použít v reaktoru pro hydrogenaci anilinu na cyklohexylamin.
Description
Vynález·, popisuje zpftaslwaktiťaee Jsobafe tového katalyzátoru, vedoucí kfe zvýšení ij&í ho· selektivity a aktivitytore^etoktivmdiýdrogenaci a nilinu na cyklohexylamin-.
Účinnou složkou katifiijjaástctrxií pron setek- tivní hydrogenaci anilinu na cykldhexylamin v plynné fázi je kovový kobalt jemně rozptýlený na nosiči. í V takové formě však výrobce kobaltový katalyzátor nedistribuuje a často ani nevyrábí, neboť tato forma je pyroforieká, nat vzduchu nestálá. Aktivní kovová·, disperze musí být proto buď předenu; stabilizióv.ána, anebo se připravuje aktivací prekursorů kobaltu až před vlastní aplikací katlyzátoru.
Aktivace stabilizovaného katalyzátoru spočívá v odstranění povrchově sorbovaného kyslíku, popř. jiné látky. Aktivace katalyzátoru s prekursory, kterými jsou nejěastěji oxidy, hydroxid, amokomplexy, event. soli některých anorganických či organických kyselin, je založena na jejich přeměně na kovový kobalt. K této přeměně dochází buď redukcí, nebortepelným?.rozkladem a ná-. slednouoredukeí . oxidů.. Podmínky redukce mají značný vliv na výslednou aktivitu a selektivitu katalyzátoru. Tak např. nízká teplota a nedostatečná doba redukce vede k přípravě katalyzátoru s nízkou aktivitou a selektivitou. Vysoká teplota redukce, nebo dlouhá expozice při této teplotě rezultuje, .rovněž -.v přípravě ..málo.,aktivního .ka-.. talyzátoru.
Vedle podmínek redukce mají značný vliv na aktivitu, ale především na selektivitu katalyzátoru příměsi. Zatímco negativní vliv podmínek redukce lze jejich optimalizací eliminovat, vliv některých příměsí na selektivitu nelze volbou podmínek redukce potlačit nebo odstranit. Při systematickém studiu příčin proměnné selektivity kobaltového katalyzátoru pro cyklohexylaminový proces jsme nalezli postup, který umožňuje dodatečně zvýšitoselektivitu i aktivitu, katalyzátoru· prortentoiproces.
Nově navrhovaný způsob aktivace nosb. ČQvého. kobaLíového katalyzátoru pro selektivní! hydTOg^raaeki.anilinu na cyklohexyla min spočívá v tom, že katalyzátor je po redukci vodíkem zpracováván v horkém (80 až 135 °Cj, nejlépe vroucím cyklohexylaminu po dobu 2 až 24 hodin. Doba expozice v cyklohexylaminu závisí na teplotě, ale hlavně na obsahu· nežádoucích příměsí, jejichž povrehová-koneentrace je selektivní extrakcí cyklohexylaminem snižována pod určitou limitní hodnotu.' ·
Předností·1 popsaného způsobu zvyšování selektivity a aktivity kobaltového katalyzátoru pro cyklohexylaminový proces je, že ho lze realizovat v procesním reaktoru, a · to nejen na začátku, ale i v průběhu vlast- ního katalytického procesu. Popsaný vynález nejlépe dokumentují dále uvedené příklady.
P ř í k l á do!
Prekursorem aktivní složky komerčního kobaltového katalyzátoru pro selektivní hydrogenaci anilinu na cyklohexylamin je směs oxidu kobaltnato-kobaltitého a uhličitanu dihydroxydikobaltnatého. Tyto prekursory konvertují při redukci vodíkem na jemná..rozptýlený, kovový kobalt. V násle«dující tabulce,.I jsou porovnány katalytifcké vlastnosti standardně redukovaného katalyzátoru (1) s katalyzátorem (2), který byl po standardní redukci vodíkem zpracován 6 hodin za atmosférického tlaku ve vroucím cyklohexylaminu. Relativní hodnoty aktivity, a selektivity byly měřeny .v laboratorním integrálním .reaktoru, za .srovnatelných podmínek, jmenovitě, při teplotě· chladicí lázně 160 °C a molárním poměru., vodíků : anilinu = 20.
Tabulka I
Vliv způsobu aktivace na vlastnosti kobaltového katalyzátoru pro selektivní hydrogenaci anilinu na cyklohexylamin
Označ. Způsob aktivace Relativní katalytická katal. redukce H2 zpracování v CHA aktivita selektivita teplota doba teplota doba _PC)_(h) (°C) (h)
260 10
260 10
1,00
1,05
CHA — cyklohexylamin
1,00
1,82
135
Hodnota selektivity udává poměr obsahů dicyklohexylaminu v reakčních směsích po hydrogenaci anilinu na standardním (1) a posuzovaném (2) katalyzátoru při konstantní konverzi.
Příklad 2
Komerční kobaltový katalyzátor má stejné sležení jako v příkladu 1, liší se však proveniencí a kvalitou oxidu kobaltnato-kobaltitého. Vliv kvality této suroviny na vlastnosti komerčního katalyzátoru je patrný ze srovnání katalyzátorů (1) a (3], viz tabulka II.
Vliv způsobu aktivace podle vynálezu na vlastnosti katalyzátoru přesvědčivě dokumentuje porovnání katalytické aktivity a selektivity katalyzátaorů (3) a (4J.
Tabulka II
Vliv způsobu aktivace na vlastnosti kobaltového katalyzátorů pro selektivní hydrogenaci anilinu na cyklohexylamin.
Označ.
katal.
redukce H2 teplota (°C)
Způsob aktivace zpracování v CHA doba teplota (h) · (°C)
| 1 | 260 | 10 |
| 3 | 260 | 10 |
| 4 | 260 | 10 |
| Význam symbolů | a veličin | stejný jako v |
tabulce I.
Příklad 3
Nově navržený způsob aktivace byl vyzkoušen v produkčním cyklohexylaminovém
Relativní katalytická aktivita selektivita doba (h)
| — | 0 0 | 1,00 0,91 | 1,00 0,094 |
| 135 | 0 | 1,16 | 0,71 |
reaktoru. Způsob aktivace podle vynálezu byl aplikován na jednu z výrobních šarží komerčního kobaltového katalyzátoru, částečně desaktivovaného po přibližně 10 000 hodinách jeho provozu. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce III.
Tabulka III
Vliv nového aktivačního postupu na vlastnosti částečně dezaktivovaného kobaltového katalyzátoru pro výrobu cyklohexylaminu.
| Způsob aktivace | Doba činnosti katalýz. (h) | Zatížení katalyzátoru (kgAm~3. . kat1’ 1) | Konverze (%) | Obsah DCHA (hmot. proč. j | |||
| redukce H2 | zpracování v CHA | ||||||
| teplota (°C) | doba (h) | teplota (°C) | doba (hj | ||||
| 245 | 90 | _ | 0 | 0 | 330 | 94,0 | 9,8 |
| 245 | 90 | 120 | 12 | 10 100 | 330 | 99,5 | 5,0 |
CHA a DCHA — cyklohexylamin a dicyklohexylamin
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNALEZUZpůsob aktivace kobaltového katalyzátoru pro selektivní hydrogenaci anilinu v plynné fázi vyznačený tím, že se na katalyzátor po redukci vodíkem působí 80 až 135 °C teplým, s výhodou vroucím cyklohexylaminem po dobu 2 až 24 hodin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS875996A CS263848B1 (cs) | 1987-08-14 | 1987-08-14 | Způsob aktivace kobaltového katalyzátoru pro selektivní hydrogenaci anilinu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS875996A CS263848B1 (cs) | 1987-08-14 | 1987-08-14 | Způsob aktivace kobaltového katalyzátoru pro selektivní hydrogenaci anilinu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS599687A1 CS599687A1 (en) | 1988-09-16 |
| CS263848B1 true CS263848B1 (cs) | 1989-05-12 |
Family
ID=5406025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS875996A CS263848B1 (cs) | 1987-08-14 | 1987-08-14 | Způsob aktivace kobaltového katalyzátoru pro selektivní hydrogenaci anilinu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS263848B1 (cs) |
-
1987
- 1987-08-14 CS CS875996A patent/CS263848B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS599687A1 (en) | 1988-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cheng et al. | Upgrading pyrolysis bio-oil through hydrodeoxygenation (HDO) using non-sulfided Fe-Co/SiO2 catalyst | |
| CN109225254B (zh) | 一种PtNi/C双金属催化剂及其制备方法 | |
| US5332709A (en) | Stabilized aqueous solutions for preparing catalysts and process for preparing catalysts | |
| CN114849755B (zh) | 一种氮掺杂介孔碳负载合金纳米催化剂及其用途 | |
| AU2018219673A1 (en) | Start-up procedure for a fischer-tropsch process | |
| KR20170011272A (ko) | 비 귀금속을 담지한 지르코늄 포스페이트 고리모양 탄화수소 생성용 촉매 및 이를 이용하는 고리모양 탄화수소의 제조방법 | |
| CN115178285B (zh) | 一种葡萄糖异构化为果糖的催化剂及其制备方法 | |
| CS263848B1 (cs) | Způsob aktivace kobaltového katalyzátoru pro selektivní hydrogenaci anilinu | |
| CN108997266B (zh) | 一种2,2-二(2-呋喃基)丙烷加氢制2,2-二(2-四氢呋喃基)丙烷的方法 | |
| CN109824634A (zh) | 一种糠醛直接氧化酯化制备糠酸甲酯的方法 | |
| CN117582983A (zh) | 钌基催化剂及其制备方法和一步催化愈创木酚及其衍生物的方法 | |
| CN115501898B (zh) | 钴钼双金属催化剂及其制备方法和用其两步催化5-羟甲基糠醛加氢脱氧反应的方法 | |
| CN112275281B (zh) | 一种费托合成油贵金属加氢催化剂及其制备方法 | |
| KR102803604B1 (ko) | 단일 원자의 세륨이 도핑된 금속산화물에 담지된 소결 저항성 금속 촉매, 그 제조방법 및 용도 | |
| Singh et al. | Continuous Flow Hydrodeoxygenation of Lignin‐Derived Guaiacol to Cyclohexanol over Durable Al2O3 Hollow Fiber Supported Co Catalyst | |
| CN115894177A (zh) | 一种催化愈创木酚选择性制备苯酚类化合物的方法 | |
| CN111905791B (zh) | 一种由合成气制备高碳醇的催化剂及其制备方法 | |
| CN115999628A (zh) | 加氢裂化催化剂及其制备方法和应用和富芳裂解馏分油加氢裂化的方法 | |
| CN112812752A (zh) | 一种特定孔结构的丙烷脱氢制丙烯用储热材料及其制备方法 | |
| Hagihara et al. | The catalytic hydrogenation of aniline | |
| JP7728764B2 (ja) | 触媒活性物質を活性化するための方法 | |
| CN101148397B (zh) | 二甲醚的制备方法 | |
| CN118976493B (zh) | 糠醛水相重排加氢催化剂及其制备方法与催化糠醛水相重排加氢制备环戊醇的方法 | |
| CN112138670B (zh) | 一种含铜锌铝的催化剂及其制备方法和用途 | |
| CN111116283A (zh) | 以甲醇和杂醇油为原料生产芳烃的方法 |