CS264404B1

CS264404B1 - Process for the preparation of alkyl esters of beta-alkylmercaptopropionic acid

Info

Publication number: CS264404B1
Application number: CS871098A
Authority: CS
Inventors: Dusan Ing Konecny; Vera Ing Konecna; Miroslav Ing Klatil; Josef Ing Svarc; Jaromir Ing Csc Trneny; Pavel Ing Zavodsky; Vladimir Ing Grmela; Jaroslav Ing Csc Kroupa; Vladimir Ing Matous; Ivan Ing Soucek
Original assignee: Konecny Dusan; Konecna Vera; Klatil Miroslav; Svarc Josef; Jaromir Ing Csc Trneny; Z Pavel Ing; Grmela Vladimir; Kroupa Jaroslav; Matous Vladimir; Ivan Ing Soucek
Priority date: 1987-02-19
Filing date: 1987-02-19
Publication date: 1989-08-14
Also published as: CS109887A1

Abstract

Způsob výroby alkylesterú beta- -alkylmerkaptopropionové kyseliny bazicky katalyzovanou adicí merkaptanů na estery kyseliny akrylové, při němž se řízením režimu dávkování katalyzátoru a reakčních složek dosahuje snížení zbytkového obsahu merkaptanů v produkci.A method for producing alkyl esters of beta-alkylmercaptopropionic acid by base-catalyzed addition of mercaptans to acrylic acid esters, in which the residual content of mercaptans in the production is reduced by controlling the dosing regime of the catalyst and reactants.

Description

Vynález se týká způsobu výroby alkylesterů beta-alkylmerkáptopropionové kyseliny bazicky katalyzovanou adicí merkaptanů na estery kyseliny akrylové.The invention relates to a process for the production of alkyl esters of beta-alkylmercaptopropionic acid by the base-catalyzed addition of mercaptans to acrylic acid esters.

Alkylestery beta-alkylmerkaptopropionové kyseliny RSCH₂CH₂COOR', kde R a R' jsou alkyly s 1 až 18 uhlíkovými atomy, jsou potenciálně významné zejména jako speciální aditiva do různých organických materiálů resp. jako suroviny pro jejich přípravu (USA 2 416 052, čs. AO č. 256 688). Je známo, že alkylestery beta-alkylmerkaptopropionové kyseliny je možno připravovat bazicky katalyzovanou reakcí merkaptanů s estery kyseliny akrylové za přítomnosti aminů, alkoholátů nebo hydroxidů alkalických kovů (Kirk-Othmer, Encyolopedia of Chem.Alkyl esters of beta-alkylmercaptopropionic acid RSCH ₂ CH ₂ COOR ', where R and R' are alkyls of 1 to 18 carbon atoms, are potentially important in particular as special additives to various organic materials or compounds. as raw materials for their preparation (U.S. Pat. No. 2,416,052, AO No. 256,688). It is known that beta-alkylmercaptopropionic acid alkyl esters can be prepared by the base-catalyzed reaction of mercaptans with acrylic esters in the presence of amines, alcoholates or alkali metal hydroxides (Kirk-Othmer, Encyolopedia of Chem.

Technol. Vol. 13, str. 303, 1954). Podle USA 4 231 956 se jako katalyzátor adice merkaptanů . na akryláty používá nestíněný cyklický terciární amin, např. l,4-diazabicyklo(2,2,2)oktan. Podle USA 2 416 052 se k analogické adici merkaptanů na akrylonitril používá jako katalyzátor piperidln, v kinetických studiích analogické reakce merkaptanů s maleátovými estery bylo ke katalýze použito triethylaminu (Tančuk Ja. V., Kornienko A., Žur. Org. Chim. XII, č. 10, str. 2 057 až 62, roč. 1976). Organické dusíkaté báze jsou používány ke katalýze analogických adicí sirovodíku na akryláty nebo akrylonitril též podle USA 3 502 708 a USA 4 052 440.Technol. Vol. 13, p. 303, 1954). According to US 4,231,956, mercaptans are added as catalysts. For acrylates, it uses an unshielded cyclic tertiary amine such as 1,4-diazabicyclo (2,2,2) octane. According to U.S. Pat. No. 2,416,052, piperidine is used as a catalyst for the analogous addition of mercaptans to acrylonitrile. No. 10, pp. 2057-62, 1976). Organic nitrogen bases are used to catalyze analogous additions of hydrogen sulfide to acrylates or acrylonitrile also according to U.S. 3,502,708 and U.S. 4,052,440.

Nevýhodou použití aminových katalyzátorů adice je silný pokles reakční rychlosti s konverzí a jejich celkově nízká účinnost, která např. v případě triethylaminu vyžaduje pro dosažení průmyslově přijatelných rychlostí adice přítomnost 10 až 100 % katalyzátoru na hmotnost merkaptanů, poměrně nákladné odstranění katalyzátoru a v případě výše účinných aminů jejich obtížná dostupnost. Nevýhodou použití alkoholátů a hydroxidů je jednak obtížná regulace rychlosti adice za jejich přítomnosti, jednak vyšší sklon ke katalýze vedlejších reakcí. Tyto nedostatky známých způsobů odstraňuje nebo zmenšuje způsob výroby alkylesterů beta-alkylmerkaptopropionové kyseliny podle vynálezu.A disadvantage of using amine addition catalysts is the strong decrease in reaction rate with conversion and their generally low efficiency, which, for example, in the case of triethylamine, requires 10 to 100% catalyst to mercaptan weight to achieve industrially acceptable addition rates, relatively costly catalyst removal. amines are difficult to access. The disadvantage of using alcoholates and hydroxides is both the difficulty in regulating the rate of addition in their presence and the higher propensity to catalize the side reactions. These drawbacks of the known processes are overcome or reduced by the process for preparing the alkyl esters of beta-alkylmercaptopropionic acid according to the invention.

Podle vynálezu se alkylestery beta-alkylmerkaptopropionové kyseliny RSCH₂CH₂CO₂R, kde R a R' jsou alkyly s 1 až 18 atomy uhlíku, vyrábějí bazicky katalyzovanou adicí merkaptanů na estery kyseliny akrylové tak, že se jedna ze dvou základních reakčních složek, jimiž jsou merkaptan a akrylátový ester, dávkuje kontinuálně nebo po částech k předložené zbývající základní reakční složce v celkovém množství 0,8 až 1,2 mol této složky na mol předložené složky takovou rychlostí, že je v reakční směsi přítomno nejvýše 0,3 mol nezreagované dávková né složky na mol předložené složky a katalyzátor, jimž je hydroxid alkalického kovu nebo -4 -2 tetraalkylamonia nebo alkoholát alkalického kovu v celkovém množství 10 až 5.10 mol/mol’ předložené základní reakční složky se dávkuje nejméně ve dvou dávkách v takovém poměru, že celkové množství katalyzátoru, dávkované před nebo v průběhu dávkování první poloviny reakční složky, dávkované k předložené složce, je 1 až 80 %, s výhodou 5 až 40 % z množství katalyzátoru, dávkovaného po celou dobu reakce.According to the invention, the alkyl esters of beta-alkylmercaptopropionic acid RSCH ₂ CH ₂ CO ₂ R, where R and R 'are C 1 -C 18 alkyls, are produced by the base-catalysed addition of mercaptans to acrylic acid esters by one of two basic reactants, mercaptan and acrylate ester, dosed continuously or in portions to the present remaining basic reactant in a total amount of 0.8 to 1.2 moles of this component per mole of the present component at a rate such that at most 0.3 mol of unreacted is present in the reaction mixture the feed component per mole of the present component and the catalyst, which is an alkali metal hydroxide or -4-2 tetraalkylammonium or an alkali metal alcoholate in a total amount of 10 to 5.10 mol / mol of the present principal reactant, are dosed in at least two portions in such a ratio that the total amount of catalyst dosed before or during the first dosing the half of the reactant dosed to the present component is 1 to 80%, preferably 5 to 40% of the amount of catalyst dosed throughout the reaction.

Přítomnost nejvýše 0,3 mol nezreagované dávkované složky na mol předložené složky je významným limitujícím faktorem přehřátí reakční směsi při adiabatickém průběhu reakce; při diskontinuálním dávkování druhé hlavní reakční komponenty je obvykle vhodné volit velikost jejích dávek s přihlédnutím k používanému chladicímu systému tak, aby nedocházelo k přehřívání reakční směsi o více než 20 °C. Kontrola přehřátí volbou dávkováni katalyzátoru je obecně méně vhodná, mj. proto, že v technických surovinách bývá obsaženo kolísavé stopové množství nečistot kyselého charakteru, které mohou desaktivovat odpovídající část bazického katalyzátoru. Pro kontrolu stupně zreagování jednotlivých přídavků druhé hlavní reakční komponenty je možno často s výhodou využít sledování vývinu reakčního tepla. Při kontinuálním dávkování druhé hlavní reakční komponenty je obecně snazší udržení konstantní teploty reakční i trvale nízkého poměru přidávané a předložené hlavní reakční komponenty, ale i v tomto případě je z bezpečnostního hlediska žádoucí kontrolovat stupeň zreagování přidávané složky. Dávkování katalyzátoru je obvykle výhodné ve formě alkoholického roztoku; přítomnost vody v množstvích přesahujících její obvyklý obsah v hlavních komponentách technické kvality, není účinku vynálezu na závadu, je však žádoucí, aby její celkové množství v reakční směsi nedosáhlo úrovně, která vede k vytvořeni samostatné fáze. Optimální rozdělení dávkování katalyzátoru podle vynálezu ve výše uvedených mezích závisí do jisté míry na čistotě použitých surovin - v případě vyššího obsahu kyselých nečistot v předložené komponentě je výhodné volit dávkování vyššího podílu katalyzátoru v počáteční fází reakce. Při použití obou hlavních složek s nízkým obsahem kyselých nečistot je z hlediska minimálního obsahu zbytkového merkaptanu v produktu výhodné dávkovat vyšší podíl katalyzátoru v pozdějších stadiích reakce. Dávkování katalyzátoru je možné provádět v průběhu reakce též kontinuálně. Přítomnost inertních rozpouštědel obecně není na závadu, může však v některých případech limitovat rozpustnost vpdy v systému. Při volbě konkrétní reakční teploty je vhodné zajistit, aby viskozita reakční směsi umožňovala dostatečně rychlý obvod reakčního tepla a aby nedocházelo ke vzrůstu tlaku nad možnosti daného zařízení. Nejčastěji těmto podmínkám vyhovují teploty- 20 až 120 °C. Poměr hlavních reakčních složek je z hlediska nároků na dočištování produktu obvykle výhodné volit co nejblíže stechiometrickému.The presence of not more than 0.3 mol of unreacted feed component per mole of the present component is a significant limiting factor in the superheat of the reaction mixture during the adiabatic course of the reaction; for batchwise dosing of the second main reaction component, it is usually desirable to select a batch size taking into account the cooling system used so as not to overheat the reaction mixture by more than 20 ° C. Overtemperature control by selecting catalyst dosing is generally less desirable, inter alia because fluctuating trace amounts of acidic impurities are present in the technical feedstocks, which may deactivate the corresponding portion of the basic catalyst. To monitor the degree of reaction of the individual additions of the second main reaction component, it is often advantageous to monitor the generation of reaction heat. In the case of continuous dosing of the second main reaction component, it is generally easier to maintain a constant temperature of the reaction and consistently low ratio of the added and present main reaction components, but again in this case it is desirable to control the degree of reaction of the added component. The catalyst dosage is usually preferred in the form of an alcoholic solution; the presence of water in amounts exceeding its usual content in the main components of technical quality is not a defect in the effect of the invention, but it is desirable that its total amount in the reaction mixture does not reach a level which leads to the formation of a separate phase. The optimum dosage distribution of the catalyst according to the invention within the above limits depends to some extent on the purity of the raw materials used - in the case of a higher content of acidic impurities in the present component, it is advantageous to select a higher catalyst proportion in the initial reaction phase. When using both main components with a low acidic impurity content, it is preferable to charge a higher proportion of catalyst at a later stage of the reaction in view of the minimum residual mercaptan content of the product. The catalyst can also be metered continuously during the reaction. The presence of inert solvents is generally not a problem, but may in some cases limit the solubility of the soil in the system. When selecting a particular reaction temperature, it is advisable to ensure that the viscosity of the reaction mixture allows a sufficiently rapid reaction heat circuit and that there is no pressure build-up beyond the capabilities of the equipment. Temperatures of -20 ° C to 120 ° C are most suitable for these conditions. It is usually advantageous to select the ratio of the main reactants to be as close as possible to the stoichiometric in view of the purification requirements of the product.

Výhodou postupu podle vynálezu je zejména vysoká reakční rychlost, nízké náklady na katalyzátor, nízká spotřeba vedlejších surovin a nízký obsah zbytkového merkaptanu v produktu, který pro některé aplikace může být použit bez dalšího dočištování nebo po málo nákladném dočištění (např. po extrakci vodou). Postup je zvlášt vhodný pro výrobu solí kyselin, které se získají alkalickou hydrolýzou esterové skupiny aduktu merkaptanu a akrylátu.The advantages of the process according to the invention are particularly high reaction rates, low catalyst costs, low consumption of by-products and low residual mercaptan content in the product, which for some applications can be used without further purification or after low-cost purification (e.g. after water extraction). The process is particularly suitable for the preparation of acid salts obtained by alkaline hydrolysis of the ester group of the mercaptan-acrylate adduct.

Příklad 1 (srovnávací)Example 1 (comparative)

Příprava ethylesteru kyseliny beta-terc.dodecylmerkaptopropionové.Preparation of beta-tert-dodecylmercaptopropionic acid ethyl ester.

Do llitrové trojhrdlé baňky s míohadlem, teploměrem a dávkovači nálevkou bylo předloženo 251 g ethylakrylátu (2,507 mol), stabilizovaného 20 ppm hydrochinonmonomethyle'teru a 50,6 g terč. dodecylmerkaptanu (0,25 mol). Násada byla vytemperována na 25 °C a do reakční směsi bylo za intenzivního míchání dávkováno 60 ml roztoku katalyzátoru, připraveného rozpuštěním 10 g KOH v 10 ml vody a doplněním metanolem na objem 1 litru (dávkované množství odpovídalo 4,3.10 ³ g E KOH/mol ethylakrylátu). Během prvních 30 s po přídavku katalyzátoru vzrostla teplota reakční směsi na 40 °C. Po jejím opětném zchlazení na 25 °C, kterého bylo dosaženo po 150 s od dávkování katalyzátoru, bylo do reakční směsi dávkováno dalších 50,6 g terč.dodecylmerkaptanu. Po této druhé dávce vystoupla teplota na 38,7 °C. Další přídavky 50,6 g terč.dodecylmerkaptanu byly dávkovány vždy po odvedeni reakčního tepla po 8, 11,A 1 liter three-necked flask with a blender, a thermometer and a dosing funnel was charged with 251 g ethyl acrylate (2.507 mol) stabilized with 20 ppm hydroquinone monomethyl ether and 50.6 g target. dodecyl mercaptan (0.25 mol). The batch was allowed to warm to 25 ° C and 60 ml of the catalyst solution prepared by dissolving 10 g of KOH in 10 ml of water was added to the reaction mixture with vigorous stirring and made up to 1 liter with methanol (dosed equivalent to 4.3.10 ³ g E KOH / mol). ethyl acrylate). During the first 30 seconds after the addition of the catalyst, the temperature of the reaction mixture rose to 40 ° C. After cooling it back to 25 ° C, which was reached 150 seconds after the catalyst was charged, an additional 50.6 g of tert-dodecyl mercaptan was added to the reaction mixture. After this second batch the temperature rose to 38.7 ° C. Additional additions of 50.6 g of tert-dodecyl mercaptan were dosed after removal of the reaction heat after 8, 11,

15, 18, 23, 26, 30 a 33 min. od dávkování katalyzátoru. Celkové dávkované množství terc.dodecylmerkaptanu bylo 506 g, tj. 2,50 mol. Po ukončení dávkování byla násada udržována při 25 °C do dosažení celkové reakční doby od dávkování katalyzátoru 2 hodiny. Po ukončení reakce bylo ve výsledné reakční směsi argentometrickou titrací nalezeno 38,4 g, tj. 7,6 % z dávkovaného množství, nezreagovaného terč.dodecylmerkaptanu. Tento příklad, který neodpovídá postupu podle vynálezu, dokládá mj. rychlost vývinu reakčního tepla.15, 18, 23, 26, 30, and 33 min. from catalyst loading. The total amount of tert-dodecylmercaptan dosed was 506 g, i.e. 2.50 mol. After dosing was complete, the batch was kept at 25 ° C until the total reaction time from the catalyst loading was 2 hours. After completion of the reaction, 38.4 g (7.6%) of the unreacted tert-dodecyl mercaptan was found in the resulting reaction mixture by argentometric titration. This example, which does not correspond to the process according to the invention, illustrates, inter alia, the rate of heat generation.

Příklad 2Example 2

Příprava ethylesteru kyseliny beta-terc.dodecylmerkaptopropionové byla provedena shodně jako v přikladu 1 s tím rozdílem, že roztok katalyzátoru byl dávkován ve dvou oddělených částech. Prvních 40 ml (67 %) bylo dávkováno do výchozí reakční směsi stejně jako v příkladu 1, druhá dávka 20 ml (33 4) byla do reakční směsi dávkována po přidání poloviny z celkového množství terč.dodecylmerkaptanu. Po ukončení reakce bylo ve výsledné reakční směsi nalezeno 21,8 g, tj. 4,3 4 z dávkovaného množství, nezreagovaného terč.dodecylmerkaptanu. V průběhu reakce bylo před jednotlivými přídavky sledováno zreagování předchozích dávek terč.dodecylmerkaptanu. Množství přítomného nezreagovaného merkaptanu nepřekročilo po celou dobu reakce 0,2 mol/mol předloženého ethylakrylátu. Tento příklad .dokládá, že postupem podle vynálezu bylo dosaženo významného snížení obsahu nezreagovaného terč.dodecylmerkaptanu v reakční směsi při zachování reakční doby i celkového množství katalyzátoru.The preparation of beta-tert-dodecylmercaptopropionic acid ethyl ester was carried out in the same manner as in Example 1, except that the catalyst solution was dosed in two separate portions. The first 40 mL (67%) was charged to the starting reaction mixture as in Example 1, the second 20 mL (33%) was dosed into the reaction mixture after adding half of the total amount of tert-dodecyl mercaptan. After completion of the reaction, 21.8 g (4.3%) of the unreacted tert-dodecyl mercaptan was found in the resulting reaction mixture. During the course of the reaction, the previous doses of tert-dodecyl mercaptan were monitored prior to each addition. The amount of unreacted mercaptan present did not exceed 0.2 mol / mol of the present ethyl acrylate throughout the reaction. This example demonstrates that a significant reduction in the unreacted tert-dodecyl mercaptan content in the reaction mixture was achieved by the process of the invention, while maintaining both the reaction time and the total amount of catalyst.

Příklad 3Example 3

Syntéza ethylesteru kyseliny beta-terc.dodecylmerkaptopropionové byla provedena stejně, jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že bylo použito pouze 30 ml roztoku katalyzátoru (2,1.10 3 g e KOH/mol akrylátu), z nichž bylo 5 ml (3,6.10^-^ g E/mol akrylátu) dávkováno do výchozí reakční směsi, dalších 5 ml bylo dávkováno po přídavku 50, 70, 90 % z celkového množství merkaptanu a zbývajících 10 ml roztoku katalyzátoru bylo dávkováno po přídavku celého množství merkaptanu. V průběhu reakce bylo refraktometricky sledováno zreagování jednotlivých přídavků merkaptanu. Množství nezreagovaného terc.dodecylmerkaptanu v reakční směsi nepřesáhlo 0,2 mol/ml předloženého etylakrylátu. Po ukončení reakce bylo v reakční směsi nalezeno 14,2 g, tj. 2,8 % z dávkovaného množství terc.dodecylmerkaptanu. Tento přiklad dokládá, že úpravou režimu dávkování katalyzátoru podle vynálezu je dosahováno snížení obsahu nezreagovaného merkaptanu v reakční směsi í pří snížení celkového množství dávkovaného ‘katalyzátoru.Synthesis of beta-terc.dodecylmerkaptopropionové was performed in the same way as in Example 1 except that there was used, only 30 ml of catalyst solution (2,1.10 3 ge KOH / mole acrylate), of which 5 ml (3,6.10 ^- (g g / mol acrylate) was added to the starting reaction mixture, an additional 5 ml was dosed after the addition of 50, 70, 90% of the total mercaptan, and the remaining 10 ml catalyst solution was dosed after the addition of the entire amount of mercaptan. During the reaction, the individual additions of mercaptan were monitored refractometrically. The amount of unreacted tert-dodecyl mercaptan in the reaction mixture did not exceed 0.2 mol / ml of the present ethyl acrylate. After completion of the reaction, 14.2 g, or 2.8% of the t-dodecylmercaptan feed rate, was found in the reaction mixture. This example demonstrates that by adjusting the catalyst dosage regimen of the present invention, a reduction in the unreacted mercaptan content of the reaction mixture is achieved while reducing the total catalyst feed rate.

Příklad 4 (srovnávací)Example 4 (comparative)

Syntéza 2-ethylhexylesteru kyseliny beta-n-butylmerkaptopropionové.Synthesis of beta-n-butylmercaptopropionic acid 2-ethylhexyl ester.

Do skleněného autoklávu s temperačním pláštěm bylo předloženo 225,5 g (2,50 mol) n-butyl merkaptanu a 100 ml metanoliokého roztoku methylátu sodného o koncentraci 0,25 g E/l. Směs byla vytemperována ná -10 °C a v průběhu 60 minut do ní bylo rychlostí 7,71 g/min přičerpáno 462,5 2-ethylhexylakrylátu. Teplota reakční směsi byla udržována v rozmezí -10 až -8 °C.225.5 g (2.50 mol) of n-butyl mercaptan and 100 ml of a 0.25 g E / l sodium methoxide solution of sodium methylate were charged to a tempered glass autoclave. The mixture was allowed to warm to -10 ° C and 462.5 2-ethylhexyl acrylate was pumped into it over a period of 60 minutes at 7.71 g / min. The temperature of the reaction mixture was maintained at -10 to -8 ° C.

Po ukončení dávkování akrylátu byla směs udržována další 2 h při -10 °C. Po uplynutí této doby byl v reakční směsi stanoven obsah n-butylmerkaptanu 4,7 g, tj. 2,1 % z jedho dávkovaného množství. Tento příklad neodpovídá postupu podle vynálezu a je uveden jako srovnávací. Relativně nízký obsah merkaptanu souvisí s vyšší reaktivitou lineárních derivátů oproti terciárním.After the acrylate dosing was complete, the mixture was kept at -10 ° C for a further 2 h. At the end of this time, the n-butyl mercaptan content of the reaction mixture was determined to be 4.7 g, i.e. 2.1% of a single batch. This example does not correspond to the process of the invention and is presented as a comparative one. The relatively low mercaptan content is associated with a higher reactivity of linear derivatives than tertiary ones.

Příklad 5Example 5

Syntéza 2-ethylhexylesteru kyseliny n-butylmerkaptopropionové byla provedena obdobně jako v příkladu 4 s tím rozdílem, že k předloženému merkaptanu bylo před zahájením dávková_ o ní akrylátu přidáno pouze 10 ml roztoku metylátu sodného, oož odpovídá 10 mol CH^ONa na mol předloženého merkaptanu a další dvě 10 ml dávky roztoku katalyzátoru byly přidány po nadávkování poloviny a celého množství akrylátu. Výsledný obsah nezreagovaného butylmerkaptanuSynthesis of 2-ethylhexyl n-butyl mercaptopropionate was carried out analogously to Example 4 except that only 10 ml of sodium methylate solution, corresponding to 10 moles of CH 2 ONa per mole of the present mercaptan, was added to the mercaptan present prior to initiation of the acrylate dosing. two more 10 ml portions of the catalyst solution were added after dosing half and all of the acrylate. The final content of unreacted butyl mercaptan

V reakční směsi po ukončeni reakce byl nalezen 1,8 g, tj. 0,8 % z jeho dávkovaného množství.After completion of the reaction, 1.8 g (0.8%) of the feed amount was found in the reaction mixture.

V průběhu reakce byl refraktometricky sledován obsah nezreagovaného 2-ethylhexylakrylátu v reakční směsi; nalezené hodnoty nepřekročily hodnotu 0,2 mol akrylátu/molpředloženého merkaptanu. Tento příklad dokládá, že příznivý účinek postupu podle vynálezu na snížení obsahu nezreagovaného merkaptanu nastává i v případě záměny předložené a přidávané hlavní reakční složky a při kontinuálním dávkování druhé hlavní reakční složky.During the reaction, the content of unreacted 2-ethylhexyl acrylate in the reaction mixture was monitored by refractometry; the values found did not exceed 0.2 mol of acrylate / mol of mercaptan submitted. This example demonstrates that the beneficial effect of the process of the invention on the reduction of the unreacted mercaptan content occurs even when the present and added main reactants are replaced and the second main reactant is continuously metered.

Příklad. 6Example. 6

Příklady č. 4 a 5 byly reprodukovány s tím rozdílem, že místo metanoliokého roztoku methylátu sodného byl použit ethanolický roztok tetraethylamonium hydroxidu o stejné normalitě, reakční teplota byla 50 °C a celkové množtví akrylátu bylo zvýšeno o 2 %. Nalezené obsahy nezreagovaného merkaptanu byly v tomto případě 3,2 a 1,1 % z původně dávkovaného množství, což dokládá příznivý účinek postupu podle vynálezu na sníženi obsahu nezreagovaného merkaptanu i v případě použití přebytku druhé hlavní reakční složky, tj. akrylátu.Examples 4 and 5 were reproduced except that an ethanolic tetraethylammonium hydroxide solution of the same normality was used instead of a methanolic sodium methylate solution, the reaction temperature was 50 ° C and the total amount of acrylate was increased by 2%. The unreacted mercaptan contents found in this case were 3.2 and 1.1% of the amount initially dosed, thus demonstrating the beneficial effect of the process of the invention on reducing the unreacted mercaptan content even when using an excess of the second main reactant, i.e. acrylate.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

A process for the preparation of alkyl esters of .beta.-alkylmercaptopropionic acid RSC1-Cl2-COOR *, wherein R and R 'are C 1 -C 18 alkyls, by basic catalysed addition of mercaptans to acrylic esters, characterized in that one of the two basic reactants is mercaptan and acrylate ester, dosing continuously or in portions to the present remaining basic reactant in a total amount of 0.8 to 1.2 moles of this component per mole of the present component at a rate such that a maximum of 0.3 moles is present in the reaction mixture unreacted batch rather than folders present per mole of component and catalyst which is an alkali metal hydroxide or alcoholate teraalkylamonia or alkali in a total amount of 10 ^-4 to 5.10 ^-2 mol / mol submitted basic reactants are fed in at least two portions in such a ratio wherein the total amount of catalyst dosed before or during dosing of the first half The other reactant dosed to the present component is 1-80%, preferably 5-40% of the amount of catalyst dosed throughout the reaction.