CS264978B1 - 2,5,6-Trisubstřtuované4-pyróny a sposob ich přípravy - Google Patents

2,5,6-Trisubstřtuované4-pyróny a sposob ich přípravy Download PDF

Info

Publication number
CS264978B1
CS264978B1 CS878856A CS885687A CS264978B1 CS 264978 B1 CS264978 B1 CS 264978B1 CS 878856 A CS878856 A CS 878856A CS 885687 A CS885687 A CS 885687A CS 264978 B1 CS264978 B1 CS 264978B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
pyrone
formula
hydroxy
alkyl
chloromethyl
Prior art date
Application number
CS878856A
Other languages
Czech (cs)
English (en)
Other versions
CS885687A1 (en
Inventor
Vaclav Rndr Csc Konecny
Michal Doc Ing Csc Uher
Original Assignee
Konecny Vaclav
Michal Doc Ing Csc Uher
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konecny Vaclav, Michal Doc Ing Csc Uher filed Critical Konecny Vaclav
Priority to CS878856A priority Critical patent/CS264978B1/cs
Publication of CS885687A1 publication Critical patent/CS885687A1/cs
Publication of CS264978B1 publication Critical patent/CS264978B1/cs

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

(57) Riešenie sa týká nových, fungicídne účinných 2,5,6-trisubstituovaných 4-pyrón všeobecného vzorca I, ktoré sa dajú připravit reakciou 2-chlórmetyi-5,6-disubstituovaného 4-pyrónu všeobecného vzorca VI so zlúčeninou zavaáujúci substituent R^ v prostředí organického ředidla pri teplote ~ 20 až 120 °C.
CS 264 978 B1
Vynález sa týká 2,5,6-trisubstituovaných 4-pyrónov ako aj spósob ich přípravy. Uvedené zlúčeniny sú fungicídne účinné.
Z literatúry sú známe 2-[N-/2'-kyanoetyltiokarbamidosulfenylmetyl/]-5-hydroxy-4-pyrón a jeho komplexně zlúčeniny so Zn a Ni ako fungicidy [ US patent 799 945, C. A. 80, 146 018 (1974) ], dalej 2-hydroxymetyl-5-hydroxy-5-/N,N-dialkyltiokarbamosulfenylmetyl-4-pyróny (DOS 2 625 823). Známe sú tiež organofosforové zlúčeniny všeobecného vzorca XI □'
,12 (XI) v ktoron) R8 znamená vodík, alkyl, alkenyl, R9 znamená alkyl, alkenyl, R1 znamená alkyl, 11 12 cykloalkyl, R vodík, alkyl, alkenyl, R znamená vodík, haloalkyl, Y znamená kyslík alebo síru, ktoré sú účinné ako insekticidy a miticítíy £JP patent 6 229 593, C. A. 107, 780 79 (1987)].
Teraz boli zistené 2,5,6-trissubstituované 4-pyróny všeobecného vzorca I
CH,-R v ktorom R znamená vodík, chlór, bróm, R7 znamená skupinu všeobecného vzorca II, III, IV alebo V
-S-CII s
<„ (II) iiř* or6 (III)
-S-C-O-R7 (IV)
II s
(V)
4 kde R a R znamenajú rovnaký alebo rózny alkyl s 1 az 4 atomami uhlíka, připadne spolu s atómom dusíka tvoria šesťčlánkový heterocyklický kruh, v ktorom móže byť ako další heteroatóm kyslík, R® znamená etyl alebo skupinu X3R8, kde X3 znamená kyslík alebo síru a R8 znamená alkyl s 1 až 8 atómami uhlíka alebo fenyl, X3 znamená kyslík alebo síru, R® znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka alebo fenyl, R znamená alkyl s 1 až 4 atomami uhlíka, alyl a 2
R znamená vodík, metyl alebo chloracetyl.
Súčasne bol zistený spdsob přípravy zlúčenín všeobecného vzorca I reakciou 2-chlórmetyl-5,6-disubstituovaného pyrónu všeobecného vzorca Vi ch2ci
(VI) , v ktorom R a R majú uz uvedený význam, so zlúčeninou všeobecného vzorca VII, VIII, IX alebo X
.. 7 MS-C-N II \r4 s R5 (VIII
(VII) ms_pÍL & ΠΓ^ΟΕ6
MS-C-OR7 (IX) \ J. (X)
II \=N
S
7 + kde R a R majú uz uvedeny vyznám, M znamená sodík, draslík alebo NH^, v prostředí organického ředidla ako je etylalkohol nitril kyseliny octovéj, metylketón, etylacetát, dimetylformamid a pod. pri teplote 20 až 120 °C.
Nasledujúce příklady bližšie osvetlujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu.
Příklad 1
2-/N,N-dimetyltiokarbamosulfenylmetyl/-5-hydroxy-4-pyrón
Zmes 0,25 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy-4-pyrónu a 0,3 molu Ν,Ν-dimetylditiokarbamátu, sodného v 300 ml acetonu sa miešala pri refluxe 4 h. Po ukončení reakcie a ochladnutí sa vylúčená tuhá látka odfiltrovala, po vysušení sa rozdrtila s vodou v trecej miske a opStovne vysušila.
Získalo sa 54,2 g bielej látky s t, t. 170 až 173 °C, IČ v CHCl^: v /c=o/ 1 cm v/0.H/ 3 420 cm1
Analýza pre CgH^^NOgS2 (M = 245,29)
Vypoč. /zist.: 4 S 26,14/25,98; 4 N 5,71/5,78;
Příklad 2
2-/0-metyltiokarbsulfenylmetyl/-5-hydroxy-4-pyrón
Z 0,1 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy-4-pyrónu a 0,11 molu O-metylxantogenátu sodného v 150 ml metanolu sa postupom ako v příklade 1 připravilo 14 g bielej látky s t. t, 108,0 °C.
Analýza pre CgHgO^S2 (M= 232,26)
Vypoč. /zist.: % S 26,30/25,98
Příklad 3
Etylén-bis-2-/tiokarbamosulfenylmetyl/-5-hydroxy-4-pyrón
Z 0,1 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy-4-pyrónu a 0,05 molu sodnej soli etylén-bis-ditiokarbamidanu sodného v 100 ml metyletylketónu sa postupom ako v příklade 1 připravilo 14,8 g žlto-hnedej látky s t. t. láo až 183 °C.
Analýza pre ci4Hi6N2°6S4 (M = 460,53)
Výp. /zist. % S 27,84/27,62; % N 6,10/5,81;
Příklad 4
2-/0,0-dimetyltiofosforylsulfenylmetyl/-5-metoxy-4-pyrón
Zmes 0,05 molu 2-chlórmetyl-5-metoxy-4-pyrónu a 0,05 molu sodnej soli 1,2,4-triazolu v 80 ml acetonitrilu sa miešala pri teplote varu 6 h, přidalo sa aktivně uhlie, odfiltrovala sa, rozpúšťadlo sa oddělilo za zniženého tlaku. Získalo sa 6,7 g viskóznej kvapaliny.
Analýza pre CgHgNjOj (M = 207,10)
Vyp. (zist.: % C 49,22/49,48; i H 4,38/4,40; % N 20,28/20,12
Příklad 5
2-/N,N-dimetyltiokarbamosulfenylmetyl/5-metoxy-4-pyrón
Z 0,05 molu 2-chlórmetyl-5-metoxy-4-pyrónu, 0,065 molu sodnej soli N,N-dímetyldítíokarbamidovej kyseliny a 80 ml acetonitrilu sa postupom ako v příklade 4 připravilo 7,1 g bielej látky s t. t. 188,5 °C.
IČ v CHC13 ·. v ic=01 1 642 cm-1
Analýza pre C θ H-^-jNO-j S 2 (M = 259, 32) výp, /zist.: % S 24,72/25,26; % N 5,40/5,43
Príklad6
2-/0,O-dietyltiofosforylsulfenylmetyl/-5-metoxy-4-pyrón
Z 0,05 molu 2-chlórmetyl-5-metoxy-4-pyrónu a 0,04 molu sodnej soli Ο,Ο-dietylditiofosforečnej kyseliny v 60 ml acetonitrilu sa postupom ako v příklade 4 připravilo 6,5 g viskóznej kvapaliny.
Analýza pre C33H3^OgPS2 (M = 324,33)
Vyp. /zast.: % P 9,55/9,88; % S 19,76/20,17
Příklad 7
2-/0,0-dimety ltio fosfory lsul feny lme ty l/-'5-hydroxy-4-pyrón
Z 0,04 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy a 0,044 molu sodnej soli O,O-diamilditiofosforečnej kyseliny v 60 ml acetonitrilu sa postupom ako v příklade 4 připravilo 12,5 g viskóznej kvapaliny.
Analýza pre c|gH27®5í>S2 (M = 394,46)
Vyp. /zist.: % P 7,85/8,02; % S 16,26/16,51
Příklad 8
2-/0-etyl-S-etylfosforylsulfenylmetyl/-5-hydroxy-4-pyrón
Z 0,04 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy-4-pyrónu, 0,044 molu sodnej soli 0,5-dietylditiofosforečnej kyseliny a 70 ml metyletylketónu sa postupom ako v příklade 4 připravilo 4,9 g bielej tuhej látky s t. t. 149,1 °C.
Analýza pre C3qH33O3PS2 (M = 310,31)
Vyp. /zist.: % P 9,99/9,69; 4 S 20,68/21,09
Příklad 9
2-/0-etyl-0-izopropylfosforylsulfenylmetyl/-5-hydroxy-4-pyrón z 0,04 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy-4-pyrónu, 0,044 molu sodnej soli O-etyl-S-isopropyltiofosforečnej kyseliny a 80 ml metyletylketonu sa postupom ako v přiklade 4 připravilo 9,8 g viskóznej kvapaliny.
IČ v CHClj:v^coy 1 720 cm 1 360 cm S 3 430 cm 1
Analýza pre C-^H^OgPS (M = 308,27)
Vyp. (zist.: i P 10,04/10,28; % S 10,40/10,61
Příklad 10
2-/0,0-difenyltiofosforylsulfenylmetyl/-5-hydroxy-4-pyrón
Z 0,03 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy-4-pyrónu a 0,033 molu draselnej soli O,O-difenylditofosforečnej kyseliny v 60 ml acetonitrilu sa postupom ako v příklade 4 připravilo 8,3 g bielej kryštalickej látky s t. t· 124,1 °c.
Analýza pre c18H15O5pS2 (M = 406,29)
Vyp. (zist.: % P 7,62/7,78; % S 15,77/16,18
Příklad 11
2-/O-etyletyltiofosforylsulfenylmetyl/-5-hydroxy-4-pyrón
Z 0,03 molu 2-chlórmetýl-5-hydroxy-4-pyrónu a 0,033 molu draselnej soli O-etyl-etylditiofosforovej kyseliny v 60 ml metyletylketónu sa postupom ako v příklade 4 připravilo 6,2 g bielej látky s t. t. 110,3 °C.
Analýza pre cioHi504PS2 (M = 294,31)
Vyp. /zist.: % P 10,52/.10,95,- % S 21,78/22,18
Příklad 12
2-/0,O-dimetyltiofosforylsulfenylmetyl/-5-hydroxy-4-pyrón
Z 0,03 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy-4-pyrónu a 0,033 molu sodnej soli O,O-dimetylditiofosforečnej kyseliny v 60 ml acetonitrilu sa postupom ako v přiklade 4 připravilo 6 g bielej kryštalickej látky s t. t. 165,4 °C.
IČ v CHC13: v/c=0/ 1 640 cm”1; v/q-h/ 3 420 cm 1
Analýza pre CgH330gPS2 (M = 282,25)
Vyp. /zist.: % P 10,97/10,70; % S 22,72/21,92
Příklad 13
2-/O, O-die ty ltio fosfory lsul feny limety l/-5-hydroxy-4-pyrón
Z 0,02 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy-4-pyrónu, 0,022 molu sodnej soli Ο,Ο-dietylditiofosforečnej kyseliny a 60 ml acetonu sa postupom ako v příklade 4 připravilo 5,4 g bielej kryštalickej látky s t. t. 109,0 °C.
Analýza pre C10H15O5PS2 (M - 310,31)
Vyp. /zist.: % P 9,98/10,24; % S 20,66/20,86
Příklad 14
2-/N,N-dietyltiokarbamosulfenylmetyl/5-hydroxy-4-pyrón
Z 0,02 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy-4-pyrónu a 0,022 molu sodnej soli N,N-dietylditiokarbamidovej kyseliny v 60 ml acetonu sa postupom ako v příklade 4 připravilo 2,6 g bielej kryštalickej látky s t. t. 116,2 °C.
Analýza pre (M - 273,45)
Vyp. /zist.: « N 5,12/5,08; « S 23,45/23,74
Příklad 15
2-/1,2,4-triazolylmetyl/-5-metoxy-4-pyrón
Z 0,05 molu 2-chlórmetyl-5-metoxy-4-pyrónu a 0,05 molu sodnej soli 1,2,4-tiazolu v 80 ml acetonitrilu sa postupom ako v příklade 4 připravilo 4,2 g bielej kryštalickej látky s t, t. 12,6 °C.
Analýza pre CgHgNgOj (M = 207,19)
Vyp. /zist.: i C 49,22/49,48; % H4 38/4,40; » N 20,28/20,12
Přiklad 16 z
2-/N,N-dimetyltiokarbamosulfenylmetyl/-5-chlóracetoxy-4-pyrón /
K 0,03 ijolu 2-/N,N-dimetyltiokarbamosulfenylmetyl/-5-hydroxy-4-pyrónu a 0,033 molu trietylamínu v 80 ml toluénu sa za miešania přidalo 0,33 molu chloracetylchloridu počas 20 min pri tepl.oťe od 20 do 30 °C. V miešaní sa pokračovalo 2 h pri teplote 60 °C, po ochladnutí sa reakčná zmes premyla 3x50 ml vody, toluénová vrstva sa vysušila a toluén sa oddestiloval za zníženého tlaku. Získalo sa 6,8 g nažltlej tuhej látky s t. t. 182,8 C.
Analýza pre cníii2C''-NO4S2 (M = 321,76)
Vyp. /zast.: % Cl 11,0/11,2; % N 4,35/4,6; % S 19,90/20,12
Příklad 17
2-/N,N-dimetyltiokarbamosulfenylmetyl/-5-hydroxy-6-bróm-4-pyrón
Z 0,05 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy-6-bróm-4-pyrónu a 0,06 molu sodnej soli N,N-dimetylditiokarbamidovej kyseliny v 60 ml metyletylketónu sa postupom ako v přiklade 4 připravilo 11,8 g bielej kryštalickej látky s t. t. 169 °C.
Analýza pre CgH1gBrNOgS2 (M = 324,20)
Výp. /zist.: % N 4,32/4,13; % Br 24,65/24,71; % S 19,78/19,92

Claims (2)

  1. PREDMET VYNALEZU
    1. 2,5,6-trisubstituované 4-pyróny všeobecného vzorca I
    R. θ CH2-R1 v ktorom R znamená vodík, chlór, bróm, R znamená skupinu všeobecného vzorca II R3 ^R4 (II),
    3 4 v ktorom R a R znamenajú rovnaký alebo rózny alkyl s 1 až 4 atomami uhlíka, připadne spolu s atómom dusíka tvoria šesťčlánkový heterocyklický kruh, v ktorom móže byť ako další heteroatóm kyslík, skupinu všeobecného vzorca III
    S-P
    II x
    (ni),
    5 2 8 2 R v ktorom R znamená etyl alebo skupinu -X R , kde X znamená kyslík alebo síru a R znamená alkyl s 1 až 8 atómami uhlíka alebo fenyl, R^ znamená alkyl s 1 až 4 atomami uhlíka alebo fenyl, X^ znamená kyslík alebo síru, skupinu všeobecného vzorca IV
    -S-c-o-R7 tl
    S (IV), v ktorom R znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, alyl alebo skupinu
    -»0 \=N (V),
    R znamená vodík, metyl alebo chloracetyl.
  2. 2. Spósob přípravy zlúčenín podlá bodu 1 vyznačujúci sa tým, že sa nechá reagovat 2-chlórmetyl-5,6-disubstituovaný 4-pyrón všeobecného vzorca VI r2o ch2-ci (VI) , v ktorom R a Rz majú už význam, so zlúčeninou všeobecného vzorca VII, VIII, IX alebo X
    MS-C-N
    II s
    \r4
    M-S-P
    IIi- 6
    X1 0Rb (vin),
    MS-C-OR
    II s
    N== mn' (VII), (X) , (IX) , kde R^, r4, r5, r® a R? majú už uvedený význam a M znamená sodík, NH+, v prostředí organického riedidla pri teplote 20 až 120 °C.
CS878856A 1987-12-04 1987-12-04 2,5,6-Trisubstřtuované4-pyróny a sposob ich přípravy CS264978B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS878856A CS264978B1 (cs) 1987-12-04 1987-12-04 2,5,6-Trisubstřtuované4-pyróny a sposob ich přípravy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS878856A CS264978B1 (cs) 1987-12-04 1987-12-04 2,5,6-Trisubstřtuované4-pyróny a sposob ich přípravy

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS885687A1 CS885687A1 (en) 1988-12-15
CS264978B1 true CS264978B1 (cs) 1989-09-12

Family

ID=5439689

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS878856A CS264978B1 (cs) 1987-12-04 1987-12-04 2,5,6-Trisubstřtuované4-pyróny a sposob ich přípravy

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS264978B1 (sk)

Also Published As

Publication number Publication date
CS885687A1 (en) 1988-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4182862A (en) Process for the preparation of 1,3-disubstituted-2-azoyl-2-propen-1-ones
US4208521A (en) Process for the preparation of imidazo[2,1-b]quinazolinones
EP0285893B1 (en) Phenyltriazole derivative and insecticide
HU185174B (en) Process for preparing phenoxy-benzyl-alcohole derivatives
US5449789A (en) Debrominative chlorination of pyrroles
US5625082A (en) 2-aryl-5-(trifluoromethyl)-2-pyrroline compounds useful in the manufacture of insecticidal, nematocidal and acaricidal arylpyrroles
IE47467B1 (en) Imidazoline derivatives and their salts
US4414223A (en) Pesticidal anilinomethylimidazolines
US3832351A (en) Aromatic imidocarbonates
CS264978B1 (cs) 2,5,6-Trisubstřtuované4-pyróny a sposob ich přípravy
US4049650A (en) 1-[[[5-(Substituted phenyl)-2-oxazolyl]methylene]amino]-2,4-imidazolidinediones
GB1592649A (en) Imidazoline derivatives and their use as pesticides
SU1227111A3 (ru) Способ получени производных гуанидина или их таутомерных соединений или их солей
EP0057564A1 (en) Process for preparing 3,5-diamino-1,2,4-triazoles
DE2844394A1 (de) Neue 4-chloroxazole und verfahren zu deren herstellung
US4011343A (en) Triazapentadienes as acaricides and insecticides
US4028409A (en) Process for the preparation of α-oxothiodimethylamide compounds
US4261924A (en) 4-Nitro-2-trichloromethylphenylsulfenamides
US4667051A (en) Preparation of cyano-substituted enol ethers
EP0842163B1 (de) Benzolderivate mit einem heterocyclischen rest
US3801588A (en) Certain perfluoroalkylsulfon-amidothiazoles
RU2827565C1 (ru) N-(5-(1,2,4-Триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-ил)-метанимины и способ их получения
US5288867A (en) Process for the preparation of 2-hydroxy-4,6-diaryl-1,3,5-triazines
US4264521A (en) 5-Halo-4-oxo-2-phenylpentanenitriles
US4536574A (en) Preparation of 2-alkylthiomethyl-4-hydroxypyrimidines