CS265614B1

CS265614B1 - Process for the pH adjustment of 2-aminothiophenol

Info

Publication number: CS265614B1
Application number: CS879170A
Authority: CS
Inventors: Gabriela Ing Csc Svobodova; Josef Ing Kabele; Jaroslav Ing Csc Kroupa
Original assignee: Svobodova Gabriela; Josef Ing Kabele; Kroupa Jaroslav
Priority date: 1987-12-14
Filing date: 1987-12-14
Publication date: 1989-11-14
Also published as: CS917087A1

Abstract

2-aminothiofenol se připravuje hydrogenací 2,2'-dinitrodifenyldísulfidů vodíkem v přítomnosti sulfaktivního katalyzátoru na bázi kovových sulfidů, výhodně trisulfidu kobaltu. Reakce se provádí v prostředí organického rozpouštědla, jehož část může být nahrazena vodným roztokem uhličitanu sodného. 2-aminothiofenol je meziprodukt pro výrobu léčiv a barviv, používá se v gumárenském průmyslu a v dalších oborech.2-Aminothiophenol is prepared by hydrogenation of 2,2'-dinitrodiphenyl disulfides with hydrogen in the presence of a sulfative catalyst based on metal sulfides, preferably cobalt trisulfide. The reaction is carried out in an organic solvent, part of which can be replaced by an aqueous solution of sodium carbonate. 2-Aminothiophenol is an intermediate for the production of drugs and dyes, and is used in the rubber industry and in other fields.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 2-aminothiofenolu z 2,2'-dinitrodifenyldisulfidu. 2-amlnothiofenol je látka, která se využívá při syntézách barviv, léčiv, v gumárenském průmyslu a k dalSim účelům.The present invention relates to a process for the preparation of 2-aminothiophenol from 2,2'-dinitrodiphenyldisulfide. 2-Aminothiophenol is a substance used in the synthesis of dyes, pharmaceuticals, the rubber industry and for other purposes.

Z literatury je známa řada postupů přípravy 2-aminothiofenolu z různých výchozích látek. Lze jej připravit z 2-chlornitrobenzenu reakcí s hydrogensulfidem nebó sulfidem sodným nebo z 2-merkaptobenzthíazolu alkalickou hydrolýzou, alkalickým tavením nebo katalytickou hydrogenaci. Jako výchozí látky lze též použít 2,2 ¹-dinitrodifenyldisulfidu. 2-aminothiofenol se z něho dá připravit bud redukcí zinkem v kyselém prostředí, nebo nadbytkem hydrogensulfidu amonného. V japonském spise 60 199 871 je popsána příprava thiofenolů hydrogenaci di- nebo polysulfidů za použití upraveného Raney-niklu jako katalyzátoru. Postup sice dává relativně vysoké výtěžky, avšak vyžaduje nákladné zařízení. Nevýhodou většiny známých postupů, vyjma posledního, je velké množství odpadních vod, vznik vedlejších produktů, a tedy i relativně malý výtěžek.Numerous processes for preparing 2-aminothiophenol from various starting materials are known in the literature. It can be prepared from 2-chloronitrobenzene by reaction with hydrogen sulphide or sodium sulphide or from 2-mercaptobenzothiazole by alkaline hydrolysis, alkaline melting or catalytic hydrogenation. 2,2 ^L- dinitrodiphenyldisulfide may also be used as starting materials. 2-Aminothiophenol can be prepared from either zinc reduction in an acidic medium or excess ammonium hydrogen sulphide. Japanese publication 60 199 871 discloses the preparation of thiophenols by hydrogenation of di- or polysulfides using modified Raney-nickel as a catalyst. Although the process yields relatively high yields, it requires expensive equipment. The disadvantage of most known processes, except the last one, is the large amount of waste water, the formation of by-products and thus the relatively low yield.

Nyní bylo nalezeno, že přípravu 2-aminothiofenolu lze provést úspěšně katalytickou hydrogenací 2,2-dinitrodifenyldisulfidu postupem, který je předmětem tohoto vynálezu a který odstraňuje nevýhody výše popsaných způsobů.It has now been found that the preparation of 2-aminothiophenol can be accomplished successfully by catalytic hydrogenation of 2,2-dinitrodiphenyldisulfide by the process of the present invention, which overcomes the disadvantages of the above-described processes.

Nový postup spočívá v tom, že se hydrogenace provádí v přítomnosti 5-20 i, s výhodou 10 % hmotnostních sulfaktivního katalyzátoru na bázi sulfidů kovů ze skupiny železa, výhodně trisulfidu kobaltu v prostředí organických rozpouštědel, zejména toluenu nebo etanolu. Rozpouštědlo se použije v jedno- až pětinásobném množství vztaženo na hmotnost použité výchozí látky. Organické rozpouštědlo se může použít též ve směsi s vodným roztokem uhličitanu sodného v koncentraci 5-20 % hmotnostních, s výhodou 12,5 %.The novel process consists in carrying out the hydrogenation in the presence of 5-20%, preferably 10% by weight, of an iron sulfide metal sulphide catalyst, preferably cobalt trisulphide, in an environment of organic solvents, in particular toluene or ethanol. The solvent is used in an amount of 1 to 5 times the weight of the starting material used. The organic solvent may also be used in admixture with an aqueous solution of sodium carbonate at a concentration of 5-20% by weight, preferably 12.5%.

Katalyzátor se připravuje postupem popsaným v US patentovém spise 2 402 642 z kovové soli působením alkalických sulfidů a síry ve vodném roztoku. Z kovů jsou vhodné zejména kobalt, molybden, nikl a železo.The catalyst is prepared as described in U.S. Pat. No. 2,402,642 from a metal salt by treatment with alkali sulfides and sulfur in an aqueous solution. Of the metals, cobalt, molybdenum, nickel and iron are particularly suitable.

Trisulfid kobaltu s vlastnostmi sulfaktivního katalyzátoru se připravuje působením hydratovaného sulfidu sodného a síry na hydratovaný chlorid kobaltnatý ve vodném prostředí. Přechovává se a používá jako etanolická pasta.The cobalt trisulphide having the properties of a sulfactive catalyst is prepared by treating hydrated cobalt chloride in an aqueous medium by treating hydrated sodium sulphide and sulfur. It is stored and used as an ethanol paste.

Vlastní hydrogenace 2,2'-dinitrodifenyldisulfidů probíhá při teplotě 90-120 °C a tlaku vodíku 5-10 MPa. Vzniklý produkt, 2-aminothiofenol, se izoluje po odfiltrování katalyzátoru a oddestilování rozpouštědla za sníženého tlaku. Výtěžky se pohybuji mezi 70 a 80 % teorie.The hydrogenation of 2,2'-dinitrodiphenyldisulphides takes place at a temperature of 90-120 ° C and a hydrogen pressure of 5-10 MPa. The resulting product, 2-aminothiophenol, is isolated after filtering off the catalyst and distilling off the solvent under reduced pressure. The yields are between 70 and 80% of theory.

Předností postupu je ekologická nenáročnost spočívající v minimálním odpadu.The advantage of the procedure is the ecological undemanding of minimal waste.

Postup podle vynálezu osvětlují následující příklady provedení, kde díly značí díly hmotnostní .The process according to the invention is illustrated by the following examples, in which parts denote parts by weight.

Přikladl díl 2,2'-dinitrodifenyldisulfidu byl spolu s 0,1 dilu katalyzátoru tvořeného sulfaktivním trisulfidem kobaltu a 2,5 dilu etanolu předložen do hydrogenačního autoklávu. Teplota byla zvýšena na 90 °C, hydrogenace proběhla při tlaku 6 MPa. Po odfiltrováni katalyzátoru z reakční směsi, oddestilování etanolu a vody a předestilování produktu za sníženého tlaku bylo získáno 0,56 dílů 2-aminothiofenolu, což je 70 í teorie.Example 1 part of 2,2'-dinitrodiphenyldisulfide was added to a hydrogenation autoclave together with 0.1 part of the cobalt trisulfide trisulfide catalyst and 2.5 parts of ethanol. The temperature was raised to 90 ° C and hydrogenation was carried out at 6 MPa. After filtering off the catalyst from the reaction mixture, distilling off the ethanol and water and distilling off the product under reduced pressure, 0.56 parts of 2-aminothiophenol (70%) are obtained.

Příklad2Example2

Byla provedena hydrogenace 1 dílu 2,2'-dinitrodifenyldisulfidu za přítomnosti 0,1 dílu sulfaktivního katalyzátoru tvořeného trisulfidem kobaltu v prostředí 2,7 dílů toluenu při teplotě 90 °C a tlaku 6 MPa. Po izolaci bylo získáno 0,56 dílu 2-aminothiofenolu, což je 70 % teorie.Hydrogenation of 1 part 2,2'-dinitrodiphenyldisulphide in the presence of 0.1 part cobalt trisulfide catalyst was carried out in an environment of 2.7 parts toluene at 90 ° C and 6 MPa. After isolation, 0.56 parts of 2-aminothiophenol, 70% of theory, were obtained.

Příklad 3 díl 2,2'-dinitrodifenyldisulfidu byl hydrogenován při tlaku 5 MPa a teplotě 90 °C za přítomnosti 0,1 dílu sulfaktivního katalyzátoru tvořeného trisulfidem kobaltu v 1,6 dílu vodného roztoku uhličitanu sodného s obsahem 0,2 dílu a 1,4 dílu toluenu. Po izolaci bylo získáno 0,62 dílu 2-aminothiofenolu, což je 76 % teorie.Example 3 part 2,2'-dinitrodiphenyldisulphide was hydrogenated at 5 MPa and 90 ° C in the presence of 0.1 part cobalt trisulphide sulphate catalyst in 1.6 part aqueous sodium carbonate solution containing 0.2 parts and 1.4 parts. of toluene. After isolation, 0.62 parts of 2-aminothiophenol was obtained, which is 76% of theory.

Claims

Process for the preparation of 2-aminothiophenol by hydrogenation of 2,2'-dinitrodiphenyldisulphide, characterized in that the hydrogenation is carried out in the presence of 5-20%, preferably 10% by weight, of an iron group sulfide catalyst, preferably cobalt trisulphide in an organic solvent environment, especially toluene or ethanol, used in one to five times the amount of the starting material used.

2. Process according to claim 1, characterized in that an organic solvent is used with a content of 5 to 20% by weight, preferably 12.5% of sodium carbonate, based on the weight of the solvent.