CS265786B1

CS265786B1 - Spdsob výroby 4-amino-1 -fenyl-5-chlór-6-oxo-1 H-pyridazínu

Info

Publication number: CS265786B1
Application number: CS878945A
Authority: CS
Inventors: Ervin Rndr Schler; Juraj Ing Vanek; Bohumir Ing Mrva; Henrich Kovacic; Juraj Lacko
Original assignee: Ervin Rndr Schler; Vanek Juraj; Mrva Bohumir; Henrich Kovacic; Juraj Lacko
Priority date: 1987-12-08
Filing date: 1987-12-08
Publication date: 1989-11-14
Also published as: CS894587A1

Abstract

Podstatou riešenia je využitie matečných lúhov, zostávajúcíoh po oddělení 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu připraveného reakciou 4,5-dichlór-l-fenyl- -6-oxo-lH-pyridazínu s vodným roztokom amoniaku v přítomnosti sodnej soli kyseliny 4-fenolsulfónovej ako katalyzátora,- v áalšom cykle výroby 4-amlno-l-fenyl-5-chlór-6- -oxo-lH-pyridazínu. K uvedeným matečným lúhom, obsahujúcim chlorid amonný, amoniak a sodná sol kyseliny 4-fenolsulfónovej sa přidá pri teplote 10 až 45 °C v lubovolnom poradí vodný roztok hydroxidu sodného o koncentrácii 20 až 50 %, vodný roztok kyseliny 4-fenolsulfónovej o koncentrácii 40 až 80 %, 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo- -ΙΗ-pyridazín a chýbajúci podiel amoniaku, pričom mólový poměr medzi 4-fenolsulfono- vou kyselinou a hydroxidom sodným je 1:1 a mólový poměr medzi chloridom amonným a hydroxidom sodným je 1:0,1 až 1,1 a získaná zmes sa známým spósobom nechá zreagovat na 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6- -oxo-lH-pyridaz ín.

Description

Vynález sa týká spósobu výroby 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu reakciou

4.5- dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH~pyridazínu s vodným roztokom amoniaku za přítomnosti v reakcii vytvořeného technického kapalyzátora.

4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazín je účinnou látkou herbicídneho přípravku určeného predovšetkým na selektívne ničenie burín v cukrovéj repe (Burex, Pyramín).

Doteraz sú známe viaceré spósoby výroby 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu.

Podía čs. AO 120 858 podstata výroby spočívá v reakcii 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu plynným amoniakom pri teplote udržujúcej reakčnú zmes vo formě taveniny. Ďalšie spósoby výroby 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu spočívajú v reakcii 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu s vodným roztokom amoniaku za tlaku a pri zvýšenej teplote (GB Č. 871 674) popřípadě ešte za přítomnosti katalyzátore.

Predmetom čs. AO 214 843 je spósob výroby 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu za přítomnosti 4-fenolsulfónovej kyseliny ako katalyzátora, pričom po separácii žiadaného produktu sa matečný roztok po doplnění chýbajúcich zložiek a to amoniaku a kyseliny 4-fenolsulfónovej opSť použije v procese výroby.

Použitie katalyzátora a to sodnej soli kyseliny 4-fenolsulfónovej pri výrobě 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu reakciou 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu s vodným roztokom amoniaku popisuje čs. AO 226 250.

Výroba 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu reakciou 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu s vodným roztokom amoniaku za přítomnosti technického katalyzátora - sodnej soli kyseliny fenol-4-sulfónovej obsahujúcej chlorid sodný připadne aj chlorid amónny je predmetom AOč. 268061.

Teraz bol zistený spósob výroby 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu reakciou

4.5- dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu s vodným roztokom amoniaku za přítomnosti v reakcii vytvořeného technického katalyzátora - sodnej soli kyseliny 4-fenolsulfónovej pri mólovom pomere k 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu 0,1 až 1,5:1 a pri vzájomnom pomere 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu a amoniaku 1:2 až 50 pri teplote 100 až 200 °C a tlaku 0,1 až 5,0 MPa podlá vynálezu.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že do roztoku zostávajúceho po odfiltrovaní 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu, ktorý obsahuje chlorid amónny, amoniak a sodnú sol kyseliny 4-fenolsulfónovej sa přidá pri teplote 10 až 45 °C v lubovolnom poradí vodný roztok hydroxidu sodného o koncentrácii 20 až 50 %, vodný roztok kyseliny 4-fenolsulfónovej o koncentrácii 40 až 80 %, 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazín a chýbajúci podiel amoniaku, pričom mólový pomer medzi 4-fenolsulfónovou kyselinou a hydroxidom sodným je 1:1 a medzi chloridom amonným a hydroxidom sodným 1:0,1 až 1,1 a získaná zmes sa známým spósobom nechá zreagovať na žiadaný 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazín.

Výhodou postupu podlá vynálezu je tá skutočnosí, že technický katalyzátor - sodná sol 4-fenolsulfónovej kyseliny sa připravuje priamo v reakčnej zmesi počas reakcie.

Hydroxid sodný, ktorý sa přidává do reakčnej zmesi neutralizuje kyselinu 4-fenolsulfónovú na sodnú sol a počas reakcie rozloží chlorid amónny, na amoniak potřebný pri aminácii a chlorid sodný ktorý spolu so sodnou solou kyseliny 4-fenolsulfónovej zaručí vysokú čistotu a výťažok žiadaného 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu.

Doteraz pri príprave 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu sodná sol 4-fenolsulfónovej kyseliny sa připravovala izolované z kyseliny 4-fenolsulfónovej a následnou filtráciou, čím vznikli straty dané jej rozpustnosťou vo vodě a dochádzalo k znečisteniu odpadových vód.

Následujíce příklady ozrejmujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu.

Příklad 1

Do tlakovej nádoby sa předložilo 80 g filtrátu z predchádzajúceho pokusu po odfiltrovaní 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu s obsahom 3,1 g chloridu amonného, 3,8 g sodnej soli kyseliny 4-fenolsulfónovej a 7 g amoniaku ku ktorému sa přidalo 8,6 g 40 %-ného vodného roztoku hydroxidu sodného pri teplote filtrátu 20 °C, 6,6 g 75 %-ného vodného roztoku kyseliny 4-fenolsulfónovej, 18 g 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu a 20 g 27 %-ného vodného amoniaku. Reakčná zmes sa vyhriala na 160 °C po dobu 4 hodin, pričom sa dosiahol tlak v reakčnej nádobě 0,7 MPa. Po ochladení reakčnej zmesi sa produkt odfiltroval. Získalo sa 16,3 g 4-amino-l-fenyl~5-chlór-6-oxo-lH-pyridazinu o čistotě 99,1 %. Výťažok představuje 97,5 % teorie.

Príklad2

Do zásobníka sa předložilo 700 kg filtrátu po odfiltrovaní 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu z predchádzajúceho pokusu s obsahom 34 kg chloridu amonného a 51 kg sodnej soli kyseliny 4-fenolsulfónovej. K filtrátu za miešania sa přidalo 250 kg mokrého koláěa 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu o sušině 60 %. K zmesi sa potom přidalo 92,2 kg 40 %-ného vodného roztoku hydroxidu sodného a 71,5 kg 70 %-ného vodného roztoku kyseliny 4-fenolsulfónovej. Zmes sa potom dosýtila 150 kg plynného amoniaku pri teplote zmesi 30 až 35 °C. Reakčná zmes sa potom dávkovala kontinuálně do rúrkového reaktora vyhrievaného na 150 °C rýchlosťou 10Q kg·hodinové. Pomocou redukčného ventilu sa udržoval tlak v reakčnej zóně na hodnotě 2,0 MPa, pričom zádrž reakčnej zmesi v reaktore bola 8 minút. Reakčná zmes po expanzii sa ochladila a technický 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazín sa izoloval filtráciou. Za 1 hodinu sa získalo 10,7 kg 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu o čistotě 98,9 %. Výťažok představuje 97 % teorie.

Claims

PREDMET VYNÁLEZU

Spósob výroby 4-,amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazinu reakciou 4,5-dichlór-l-fenyl-6 -οχο-ΙΗ-pyridazínu s vodným roztokom amoniaku za přítomnosti v reakcii vytvořeného technického katalyzátora sodnej soli kyseliny 4-fenolsulfónovej pri mólovom pomere k 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu 0,1 až 1,5:1 a pri vzájomnom mólovom pomere 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu a amoniaku 1:2 až 50 pri teplote 100 až 200 °C a tlaku 0,1 až 5,0 MPa vyznačujúci sa tým, že do roztoku zostávajúceho po odfiltrováni 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-οχο-ΙΗ-pyridazínu, ktorý obsahuje chlorid amónny, amoniak a sodnú sol kyseliny 4-fenolsulfónovej sa'přidá pri teplote 10 až 45 °C v íubovolnom poradí vodný roztok hydroxidu sodného o koncentrácii 20 až 50 %, vodný roztok kyseliny 4-fenolsulfónovej o koncentrácii 40 až 80 %, 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazín a chýbajúci podřel amoniaku, pričom mólový poměr medzi 4-fenolsulfónovou kyselinou a hydroxidom sodným je 1:1 a medzi chloridom amonným a hydroxidom sodným je 1:0,1 až 1,1 a získaná zmes sa nechá zreagovat na žiadaný 4-amino-l-fenyl~5-chlór-6-oxo-1H-pyridazín.