CS266026B1 - Process for preparing a multiphase anti-corrosive molybdate pigment - Google Patents
Process for preparing a multiphase anti-corrosive molybdate pigment Download PDFInfo
- Publication number
- CS266026B1 CS266026B1 CS877779A CS777987A CS266026B1 CS 266026 B1 CS266026 B1 CS 266026B1 CS 877779 A CS877779 A CS 877779A CS 777987 A CS777987 A CS 777987A CS 266026 B1 CS266026 B1 CS 266026B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- suspension
- zinc oxide
- calcium carbonate
- molybdate
- pigment
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
Způsob přípravy vícefázového antikorozního molybdenanového pigmentu obsahujícího molybdenan vápenatý, uhličitan vápenatý, oxid zinečnatý, fosforečnan zinečnatý a hydroxid-fosforečnan vápenatý v poměru a geometrické distribuci fází, které umožňují snížení obsahu molybdenu při zachování velmi dobrých inhibičních účinků pigmentu ve vodou i organickými rozpouštědly ředitelných nátěrových hmótách. Způsob spočívá zejména v úpravě povrchu a reaktivity uhličitanu vápenatého působením zředěné kyseliny fosforečné. Základní postup přípravy pigmentu spočívá v působení množství kyseliny fosforečné na suspenzi směsi uhličitanu vápenatého a oxidu zinečnatého v hmotnostním poměru 40:1 až 10:1, aby na 8 až 20 molů CaCO3 připadal 1 mol H3PO4, dále působením roztoku soli molybdenanu v množství, aby na 1 mol CaCC>3 připadalo 0,004 až 0,30 molu molybdenu a v následovním přídavku oxidu zinečnatého v množství 1 kg na 6 až 12 kg vstupního CaCO3 za určitých podmínek teploty a koncentrace.A method for preparing a multiphase anticorrosive molybdate pigment containing calcium molybdate, calcium carbonate, zinc oxide, zinc phosphate and calcium hydroxide-phosphate in a ratio and geometric distribution of phases that allow a reduction in the molybdenum content while maintaining very good inhibitory effects of the pigment in water and organic solvent-dilutable coating materials. The method consists mainly in modifying the surface and reactivity of calcium carbonate by the action of diluted phosphoric acid. The basic pigment preparation procedure consists of treating a suspension of a mixture of calcium carbonate and zinc oxide with a quantity of phosphoric acid in a weight ratio of 40:1 to 10:1, so that 1 mole of H3PO4 is present for 8 to 20 moles of CaCO3, then treating with a solution of a molybdate salt in an amount so that 0.004 to 0.30 moles of molybdenum are present for 1 mole of CaCO3, and then adding zinc oxide in an amount of 1 kg per 6 to 12 kg of input CaCO3 under certain conditions of temperature and concentration.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy vícefázového antikorozního molybdenanového pigmentu obsahujícího molybdenan vápenatý, uhličitan vápenatý v přírodní nebo syntetické formě, oxid zinečnatý, fosforečnan zinečnatý a hydroxid-fosforečnan vápenatý.The invention relates to a process for the preparation of a multiphase anti-corrosion molybdate pigment comprising calcium molybdate, calcium carbonate in natural or synthetic form, zinc oxide, zinc phosphate and calcium hydroxide-phosphate.
Vynález řeší problém přípravy antikorozního molybdenanového pigmentu obsahujícího výše uvedené fáze v takovém poměru a geometrické distribuci, které umožňují snížení obsahu molybdenu v pigmentu při zachování jeho velmi dobrých inhibičních účinků, a to ve vodou i organickými rozpouštědly ředitelných nátěrových hmotách, ale také v dalších přípravcích, jako například v tmelech a tlumicích hmotách.The invention solves the problem of preparing an anti-corrosion molybdenum pigment containing the above-mentioned phases in such a ratio and geometric distribution that the molybdenum content of the pigment can be reduced while maintaining its very good inhibitory effects, both in water and organic solvent-borne paints but also in other preparations. such as in sealants and damping compounds.
Konkrétní řešení předloženého problému spočívá ve volbě vhodných podmínek syntézy pigmentu, zejména ve volbě vstupních surovin, jejich vzájemného poměru, pořadí jejich aplikace a reakčních teplot. Navržený způsob přípravy výše uvedeného pigmentu je možno obecně popsat takto :A specific solution to the present problem consists in the selection of suitable conditions for the synthesis of the pigment, in particular in the choice of the starting materials, their mutual ratio, the order of their application and the reaction temperatures. The proposed method for preparing the above pigment can generally be described as follows:
V prvním kroku syntézy se na vodnou suspenzi směsi uhličitanu vápenatého a oxidu zinečnatého ve vzájemném hmotnostním poměru 40:1 až 10:1 působí takovým množstvím zředěné kyseliny fosforečné, aby připadal 1 mol H^PO^ na 8 až 20 molů CaCO^/ v závislosti na poměru CaCO^iZnO. V tomto kroku syntézy zreaguje část kyseliny fosforečné s oxidem zinečnatým a část s uhličitanem vápenatým, čímž dojde k úpravě jejich povrchu a reaktivity.In the first step of the synthesis, the aqueous suspension of the mixture of calcium carbonate and zinc oxide in a mutual weight ratio of 40: 1 to 10: 1 is treated with such an amount of dilute phosphoric acid that 1 mol of H 2 PO 2 to 8 to 20 moles of CaCO 3 / at the CaCO 2 iZnO ratio. In this step of the synthesis, part of the phosphoric acid reacts with zinc oxide and part with calcium carbonate, thereby modifying their surface and reactivity.
V druhém kroku se na suspenzi působí takovým množstvím vodného roztoku sólu molybdenanu, např. roztoku molybdenanu amonného, aby na 1 mol vstupního uhličitanu vápenatého připadalo 0,004 až 0,030 molu molybdenanu. Roztok soli molybdenanu je možno připadat před, v průběhu, nebo i po proběhnutí hydrolýzy hydrogenfosforečnanu vápenatého na hydroxid-fosforečnan vápenatý v důsledku ohřevu suspenze na teplotu 60 až 90 °C. V prvních dvou případech jsou 2+ k vyloučení molybdenanu vápenatého využívány i Ca ionty generované při hydrolýze na fázovém rozhraní»In the second step, the suspension is treated with an amount of an aqueous solution of a molybdate salt, e.g. an ammonium molybdate solution, such that 0.004 to 0.030 moles of molybdate per 1 mole of calcium carbonate feed. The molybdate salt solution can be added before, during or even after the hydrolysis of dicalcium phosphate to calcium hydroxide phosphate due to the heating of the suspension to a temperature of 60 to 90 ° C. In the first two cases, Ca ions generated during hydrolysis at the phase interface are also used to remove calcium molybdate 2+ »
Ve třetím kroku přípravy pigmentu se do suspenze přidá takové množství vodné suspenze oxidu zinečnatého, aby na 6 až 12 kg vstupního uhličitanu vápenatého připadal 1 kg oxidu zinečnatého.In the third step of preparing the pigment, such an amount of aqueous zinc oxide suspension is added to the suspension that 1 kg of zinc oxide per 6 to 12 kg of input calcium carbonate.
Případné dosrážení molybdenanových iontů je možno provést přídavkem rozpustné vápenaté soli nebo suspenzí hydroxidu vápenatého. Suspenze pigmentu připraveného výše uvedeným postupem se dále zpracuje obvyklými operacemi, tj. filtrací, promytím, sušením. Pro vodou ředitelné hmoty není nutno pigment sušit, případně je možno jej převést do vodné suspenze (viz Přík- lad 3).Optional precipitation of molybdate ions can be carried out by the addition of a soluble calcium salt or a suspension of calcium hydroxide. The pigment suspension prepared by the above procedure is further processed by conventional operations, i.e., filtration, washing, drying. For water-soluble substances, it is not necessary to dry the pigment, or it can be converted into an aqueous suspension (see Example lad 3).
Výše uvedený obecný postup je blíže vysvětlen v následujících příkladech.The above general procedure is explained in more detail in the following examples.
Příklad 1Example 1
Do reaktoru se předloží 200 1 vody a za stálého míchání se dávkuje 300 kg velmi jemně mletého vápence. Během rozplavování a dispergace se přidá 50 1 vodné suspenze oxidu zinečnatého obsahující 15,6 kg oxidu zinečnatého a 0,2 kg hexametafosforečnanu sodného. Dále se suspenze naředí 80 1 vody a po dokonalém zhomogenizování se při teplotě 10 až 40 °C nadávkuje 127 1 20% kyseliny fosforečné rychlostí 4 l.min Po nadávkování roztoku H^PO^ se zahájí ohřev suspenze na teplotu 80 až 85 °C rychlostí 0,5 °C.min-1. Po proběhnutí hydrolýzy vzniklého hydrogenfosforečnanu vápenatého na hydroxid-fosforečnan vápenatý se do suspenze nadávkuje 79 1 vodného roztoku molybdenanu amonného o koncentraci 160 g (NH^) ^Mo^O^. 4H2O na litr rychlostí 4 l.min~l a po 5minutové prodlevě 100 1 vodné suspenze oxidu zinečnatého obsahující 39 kg oxidu zinečnatého a 0,4 kg hexametafosforečnanu sodného. Po 60minutové prodlevě se suspenze ochladí, zfiltruje, promyje vodou a vysuší při 105 °C.200 l of water are introduced into the reactor and 300 kg of very finely ground limestone are metered in with constant stirring. During melting and dispersion, 50 l of an aqueous zinc oxide suspension containing 15.6 kg of zinc oxide and 0.2 kg of sodium hexametaphosphate are added. Next, the suspension is diluted with 80 l of water and, after complete homogenization, 127 l of 20% phosphoric acid are metered in at a temperature of 10 to 40 [deg.] C. At a rate of 4 l.min. 0.5 ° C.min -1 . After hydrolysis of the resulting dicalcium phosphate to calcium hydroxide phosphate, 79 l of an aqueous solution of ammonium molybdate with a concentration of 160 g (NH 4) 2 Mo 2 O 2 are metered into the suspension. 4H 2 O per liter at a rate of 4 l / min after a 5 minute delay of 100 l of an aqueous zinc oxide suspension containing 39 kg of zinc oxide and 0.4 kg of sodium hexametaphosphate. After a delay of 60 minutes, the suspension is cooled, filtered, washed with water and dried at 105 ° C.
Příklad 2Example 2
Postup je shodný s příkladem 1 s tím, že roztok molybdenanu amonného se nadávkuje 10 minut po nadávkování roztoku zředěné kyseliny fosforečné a ohřev suspenze se zahájí až po přidání posledního podílu roztoku molybdenanu amonného. Výsledný produkt se po filtraci a promytí nesuší.The procedure is the same as in Example 1, except that the ammonium molybdate solution is metered in 10 minutes after the dilution of the dilute phosphoric acid solution and the heating of the suspension is started only after the addition of the last portion of the ammonium molybdate solution. The resulting product is not dried after filtration and washing.
Příklad 3Example 3
Postup je shodný s příkladem 1 s tím, že po 60minutové prodlevě se do roztoku přidá 30 1 roztoku dusičnanu vápenatého obsahujícího 5 kg Ca(NO3)2.4H2O nebo 5 1 suspenze hydroxidu vápenatého obsahující 0,5 kg Ca(0H)2 a teprve po jejich přídavku se suspenze začne chladit. Po ochlazení se zfiltruje, promyje vodou a z pigmentové pasty se připraví suspenze pigmentu obsahující na příklad 50 % hmotnostních pevné fáze přídavkem vody, 6 kg hexametafosforečnanu sodného a 4 kg trietanolaminu.The procedure is identical to Example 1, except that after a delay of 60 minutes, 30 l of a calcium nitrate solution containing 5 kg of Ca (NO 3 ) 2 .4H 2 O or 5 l of a calcium hydroxide suspension containing 0.5 kg of Ca (OH) are added to the solution. 2 and only after their addition does the suspension begin to cool. After cooling, it is filtered, washed with water and a pigment suspension is prepared from the pigment paste containing, for example, 50% by weight of solid phase by adding water, 6 kg of sodium hexametaphosphate and 4 kg of triethanolamine.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS877779A CS266026B1 (en) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | Process for preparing a multiphase anti-corrosive molybdate pigment |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS877779A CS266026B1 (en) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | Process for preparing a multiphase anti-corrosive molybdate pigment |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS777987A1 CS777987A1 (en) | 1989-03-14 |
| CS266026B1 true CS266026B1 (en) | 1989-11-14 |
Family
ID=5427521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS877779A CS266026B1 (en) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | Process for preparing a multiphase anti-corrosive molybdate pigment |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS266026B1 (en) |
-
1987
- 1987-10-30 CS CS877779A patent/CS266026B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS777987A1 (en) | 1989-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5910929B2 (en) | Manufacturing method of phosphorus-containing anticorrosion pigment | |
| US4026819A (en) | Production of hydrous pentavalent antimony oxide sol composition, dry powder prepared therefrom, and production of said dry powder | |
| JPH06263416A (en) | Melamine coated ammonium polyphosphate and production thereof | |
| US4507270A (en) | Process for the preparation of lead and zinc cyanurates | |
| US3442604A (en) | Stabilized phosphate and dentifrice compositions and process for producing same | |
| CS266026B1 (en) | Process for preparing a multiphase anti-corrosive molybdate pigment | |
| EP0178872B1 (en) | Cobalt carbonate slurries and process for preparing the same | |
| US1251742A (en) | Process of treating phosphate material. | |
| US3684435A (en) | Method of preparing calcium fluoride and soluble phosphate from fluorine containing phosphate rock | |
| JPH0648713A (en) | Production of crystalline zirconium phosphate | |
| US2565351A (en) | Production of defluorinated tricalcium phosphate | |
| US2715059A (en) | Phosphatizing composition | |
| US3342579A (en) | Slowly soluble ammonium polyphosphate and method for its manufacture | |
| GB1560612A (en) | Process for the production of an alkali-containing calcined phosphate fertiliser | |
| US3416910A (en) | Method of preventing reversion to citrate insoluble form | |
| US2995437A (en) | Defluorination of phosphate rock | |
| JP3211216B2 (en) | Method for producing silver-containing crystalline zirconium phosphate | |
| US3433617A (en) | Process for preparing an ammoniated phosphate slurry fertilizer | |
| US2350850A (en) | Process for the production of nitrogen-phosphoric acid compounds | |
| US3579321A (en) | Ammonium phosphate fertilizer composition and method | |
| JPS6224021B2 (en) | ||
| EP0071021B1 (en) | Use of sodium triphosphate for preparing washing compositions | |
| RU2144000C1 (en) | Method of preparing potassium sulfate and complex fertilizer | |
| SU1646989A1 (en) | Process for preparing zinc phosphate | |
| US1854765A (en) | Process for obtaining alumina and phosphates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20011030 |