CS266125B1

CS266125B1 - Spósob přípravy acetátov 3,7-dimetyl-9-/2',6',6'-trimetylcyklohexéri-/17-yl/-nonatrién-/2,4,7/-diolu-1,6

Info

Publication number: CS266125B1
Application number: CS876226A
Authority: CS
Inventors: Roman Ing Kacina; Juraj Ing Gomory; Vendelin Ing Smahovsky; Viera Ing Kacinova
Original assignee: Kacina Roman; Gomory Juraj; Vendelin Ing Smahovsky; Viera Ing Kacinova
Priority date: 1987-08-26
Filing date: 1987-08-26
Publication date: 1989-11-14
Also published as: CS622687A1

Description

2 CS 266 125 B1

Vynález sa týká spůsobu přípravy acetátov 3,7-dimetyl-9-/2',6',6'-trimetylcyklohexén--/l '/yl/-nonatrién-/2,4,7/-diolu-l,6 z 3,7-dimetyl-9-/2",6',6'-trimetylcyklohexén-/l'/yl/--nonatrién-/2,4,7/-diolu-l,6 působením anhydridu kyseliny octovej alebo acetylchloridu zapodmienok medzifázovej katalýzy, za přítomnosti uhličitanu sodného, uhličitanu draselného,hydroxidu draselného alebo hydroxidu sodného a medzifázového katalýzátora.

Acetáty 3,7-dimetyl-9-/2',6',6'-trimetylcyklohexén-/l'/yl/-nonatrién-/2,4,7/-diolu-l,6sa pripravujú z 3,7-dimetyl-9-/2',6',6'-trimetylcyklohexén-/l'/yl/-nonatrién-/2,4,7/-diolu-l,6acetyláciou aoetanhydridom alebo acetylohloridom v přítomnosti benzénu a pyridinu (0. Islera kol., Helv. Chim. Acta, 30, 1 911 až 27, 1947, 0. Isler: US 2, 451, 739, Kyoichi Suga:

Nippon Kagaku Zasshi, 79, 676 až 80, 1958), Sálej v přítomnosti diohlórmetánu a pyridinu(Joseph Surmatis US 2, 610, 208, G. I. Samokhvalov a kol. Zboř. Obš. Khim., 26, 3 105 až10, 1956). Uvedené postupy vyžadujú pri výrobě odstraňovania pyridinu z reakčného roztokua jeho náročnú regeneráciu. Podobné problémy nastávajú aj pri používaní iných terciálnychbáz ako napr. trietylaminu.

Uvedené nedostatky v plnej miere odstraňuje spůsob přípravy acetátov 3,7-dimetyl-9-/2', 6',6'-trimetylcyklohexén-/l'/yl/-nonatrién-/2,4,7/-diolu-l,6 podlá tohoto vynálezu, ktoréhopodstata spočívá v tom, že 3,7-dimetyl-9-/2',6',6'-trimetylcyklohexén-/l'/yl/-nonatrién-/2,4,7/-diol-l,6 reaguje s aoetanhydridom alebo acetylohloridom v prostředí organického roz-púšťadla alebo zmesi organických rozpúšťadiel, za použitia mezdifázového katalyzátore,v bezvodých podmienkach za přítomnosti 1 až 1,5 ekvivalentu tuhej anorganickéj bázy, vztiahnu-té na acetanhydrid alebo acetylchlorid, pričom ako organické rozpúšťadlo sa s výhodou použijedichlórmetán, dichlóretán, chloroform, chlorid uhličitý, hexán, toluén alebo benzín, akomedzifázový katalyzátor sa použije zlúčenina obecného vzorca /Rj/NR^X, kde R-metyl, etyl,propyl, butyl, Rj^-metyl, etyl, propyl, butyl, benzyl, lauryl, X-Cl, Br, HSO^, OH, ako tuháanorganická báza sa s výhodou použije uhličitan sodný, uhličitan draselný, hydroxid draselnýalebo hydroxid sodný.

Reakcia prebieha pri teplote 20 °C až teplote varu rozpúšťadla. Koniec reakcie je detego-vaný neprítomnostou 3,7-dimetyl-9-/2',6",6'-trimetylcyklohexén-/l'/yl/-nonatrién-/2,4,7/--diolu-1,6 stanoveného metodou TLC. Potřebný reakčný čas je takto možné spolahlivo zistiťza různých makrokinetických podmienok různých reaktorov. Produktom reakcie je roztok acetátov3,7-dimetyl-9-/2',6',6'-trimetylcyklohexén-/l /yl/-nonatrién-/2,4,7/-diolu-l,6. s převahouprimárného monoacetátu v pomere 8,5:1 k diacetáťu. V Salšom je postup podlá vynálezu ilustrovaný príkladmi, bez toho že by bol nimi obmedzený. Příklad 1

Do 1 500 ml banky opatrenej miešadlom, teplomerom a prikvapkávacím lievikom sa předloží100 g (0,329 mól) 3,7-dimetyl-9-/2',6',6'-trimetylcyklohexén-/l'/yl/-nonatrién-/2,4,7/-diolu--1,6, ktorý sa rozpustí v 200 ml diohlórmetánu, 40 g (0,377 mól) práškového bezvodého uhličitanu sodného a 2 g (0,008 8 mól) benzyltrietylamónium chloridu. Z prikvapkávacieho lievikasa postupné přidá 60 ml (0,635 mól) acetanhydridu tak, aby teplota reakčnej zmesi neprestú-pila 35 °C. Po 4 hodinách miešania pri teplote 30 °C je reakcia ukončená. Tuhé anorganickélátky sa odfiltruji! a premyjú dichlórmetánom. Rozpúšťadlo sa oddestiluje za zničeného tlaku.Získá sa 115 g produktu olejovitej konzistencie, ktorý obsahuje 85,9 % hmot. monoacetátua 10,8 % hmot. diacetátu, čo odpovedá celkovému výtažku reakcie 96,5 %. Příklad 2

Do 1 500 ml banky opatrenej miešadlom, teplomerom a prikvapkávacím lievikom sa před-loží 100 g (0,329 mól) 3,7-dimetyl-9-/2',6',6'-trimetylcyklohexén-/l'/yl/-nonatrién-/2,4,7/--diolu-1,6, ktorý sa rozpustí v 200 ml hexánu, 22,4 g (0,4 mól) práškového hydroxidu draselné-ho a 2,8 g (0,008 6 mól) tetrabutylamónium bromidu. Z prikvapkávacieho lievika sa postupné

Claims

CS 266 125 B1 3 přidá 45 ml (0,635 mól) acetylchloridu tak, aby teplota reakčnej zmesi neprestúpila 35 °C. Po 3 hodinách miešania pri teplote 30 °C je reakcia ukončená. Tuhé anorganické látky sa odfiltrujú a premyjú hexánom. Rozpúšťadlo sa oddestiluje za zníženého tlaku. Získá sa 114 g produktu olejovitej konzistencie, ktorý obsahuje 79,8 % hmot. monoacetátu a 15,5 % hmot. diacetátu, čo odpovedá celkovému výtažku reakcie 93,7 i. PREDMET VYNÁLEZU

1. SpÓsob přípravy acetátov 3,7-dimetyl-9-/2',6',6'-triraetylcyklohexén-/l'/yl/-nonatrién--/2,4,7/-diolu-l,6, vyznačujúci sa tým, že 3,7-dimetyl-9-/2',6',6'~trimetylcyklohexén-/l'/yl/--nonatríén-/2,4,7/-diol-l,6 reaguje s acetanhydridom alebo acetylchloridom v prostředí organického rozpúšťadla alebo zmesi organických rozpúštadiel, za použitia mezdifázového katalyzátora,v bezvodých podmienkach za přítomnosti 1 až 1,5 ekvivalentu tuhej anorganickéj bázy, vztiahnu-té na acetanhydrid alebo acetylchlorid.
2. SpÓsob podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že ako organické rozpúšťadlo sa použijedichlórmetán, dichlóretán, chloroform, chlorid uhličitý, hexán, toluén, benzín.
3. Spósob podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že ako medzifázový katalyzátor sa použijezlúčenina obecného vzorca /R/3NR1X, kde R-metyl, etyl, propyl, butyl, R^-metyl, etyl, propyl,butyl, benzyl, lauryl, X-Cl, Br, HSO^, OH.
4. Spósob podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že ako tuhá anorganické báza sa použijeuhličitan sodný, uhličitan draselný, hydroxid draselný, hydroxid sodný.