CS266130B1 - Modifikótortepelnej stability a výtažku plynných splodín - Google Patents

Description

2 CS 266 130 B1

Vynález sa týká použitia dutých skleněných guličiek ako modifikátorov tepelnej stabilitya výtažku plynných splodin u zmesí s obsahom aktivnych zložiek nadúvadiel.

Chemické nadúvadla, ako termodynamicky nestabilně substancie, inklinujú k nekontrovatel-ným výbušným premenám. Nadúvadlá na báze 1,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3, 5,7-tetraazacyklooktánu(kódovo označované DNPT), v závislosti od požiadaviek výrobných technologií gumárenskéhopriemyslu a priemyslu plastických hmót, obsahuji! 40 až 90 % hmot. DNPT. Koncentrované nadúvad-lo obsahuje určité množstvo minerálneho alebo iného oleja alebo iného flegmatizačného činidlapre zníženie prašnosti a citlivosti k rázu. Zvýšenie bezpečnosti pri preprave a skladovanía*^ároveň zlepšenie zapracovatelnosti do lahčenej zmesi a tým i póreznej struktúry lahčenýchvýrobkov je dosahované i riedenim aktívnej zložky neutrálnou anorganickou přísadou ako kaolínom,mikromletým vápencom, zeolitom, hydratovaným boraxom, oxidom horečnatým, síranom sodným,hydratovaným oxidom hlinitým, vodonerozpustnýni močovinoformaldehydovými kondenzátmi a pod.

Pre odstránenie nepříjemného zápachu, ktorý je produkovaný termolýzou DNPT v proceselahčenia najma gumárenských výrobkov, sú k aktívnym zložkám nadúvadiel přidávané dezodorač-né činidlá typu zmesi metylolmočovín s metylénbismačovinou, popřípadě zároveň i s polyolmi(glykol, glycerín a pod.), alebo biuret, vodonerozpustné deriváty močoviny, najma zosietovanémočovinoformaldehydové kondenzáty alebo produkty termolýzy močoviny a iné. Je možné použitiei dalších typov zlúčenín ako dezodoračných činidiel, no tíeto nie je možné k DNPT přidávatpřed ich použitím v procese lahčenia, nakolko citelne negativné vplývajú na stabilitu taktorezultujúcich zmesí, čo znižuje bezpečnost práce a zvyšuje riziko požiaru pri ich skladova-ní a použití. Platí to i o najstaršom a doteraz najpoužívanejšom dezodoračnom činidle prilahčení nadúvadlami na báze DNPT, ktorým je jemnozrnná močovina, resp. jej zmes s polyolmia dalšími přísadami, ktorá sa do lahčenej zmesi přidává separátně. Pri použiti močovinovéhodezodorantu tiež niekedy dochádza k difundovaniu (vypocovaniu) močoviny na povrch výrobku,čo negativné vplýva na estetický výzor výrobku.

Pri použití nadúvadiel na báze azo-dikarbonamidu, najma v gumárenskom priemysle, alebopri lahčení etylén-vinylacetátových kopolymérov, sa žiada ovplyvniť teplotu rozkladu tejtoazozlúčeniny. Dosahuje sa toho prídavkami róznych modifikátorov, najma solí zinku, kadmiaa iných kovov, hexametyléntetraminu, biuretu, no tiež vodonerozpustných derivátov močoviny,l,5-metáno-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu, organických fosfátov a pod. Pri technic-kom azodikarbonamide okrem toho na jeho použitelnost v procese lahčenia negativné vyplývájeho sklon k aglomerácii pri skladovaní.

Tento vynález sa týká použitia dutých skleněných guličiek charakterizovaných priemerom0,1 až 500 pm, ako modifikátorov tepelnej stability a výtažku plynných splodin u azodikarbon-amidu, l,5-metano-3,7-di'nitrčzo-l, 3,5,7-tetraazacyklooktánu, 1,3,5-trinitrózo-l,3,5-triaza-cyklohexánu, a/alebo zmesí s obsahom týchto aktivnych zložiek nadúvadiel, v množstve 0,5 až98,0 % hmot, na hmotnost príslušnéj aktívnej zložky. Výhodou tohto vynálezu je technicko-ekonomická dostupnost dutých skleněných guličiek.Aplikáciou vedlajších frakcií guličiek dójde k zvýšeniu ekonomickej efektivnosti tejto výrobyv dósledku výhodného využitia guličiek, ktoré sú pre iné spracovanie záťažou. Ďalšie výhodysú najma v zvýšeni výtažky plynných splodin a tepelnej stability aktívnej zložky nadávadlav polymérnej zmesi, čo je dóležité pri jej predspracovaní (je daná dalšia potenciálna možnostúspory aktívnej zložky nadúvadla v procese lahčenia), v prenoce nízkéj tepelnej vodivostimodifikátora na zníženie hořlavosti a tiež v přenose nízkéj objemovej hmotnosti, ktorá saprejaví v zlepšení poréznej štruktúry lahčeného materiálu, v znížení nákladov ha přepravua v znížení pracnosti pri spracovaní nadúvadla.

Ako modifikátor můžu byť použité skleněné guličky s priemerom 0,1 až 500 um, s výhodou 20 až 120 um, a hrůbky steny 0,1 až 10 ^pm, s výhodou 0,5 až 5 fim. Přítomnost frakcie plných guličiek nesnižuje žiadaný účinok modifikátora. Aplikované množstvo skleněných guličiek sa pohybuje obyčajne v rozmedzí 0,5 až 60 % hmot. na hmotnost rezultujúcej zmesi a je len CS 266 130 B1 3 výnimočne nutné překračovat túto hranicu. Účinok modifikátora je možné ovplyvňovaf a riaditpovrchovými úpravami guličiek napr. hydrofilnou, vodivostnou at3.

Vynález je Sálej objasněný na nasledujúcich príkladoch, ktorými ovšem rozsah nie jeobmedzený ani vyčerpaný. Příklad 1

Připraví sa vodný roztok vodného skla a kyseliny trihydrogenboritej v takom pomere,aby po utavení vzniklo sklo so zložením 75 % hmot. oxidu křemičitého, 22,4 % hmot. oxidusodného a 2,6 % hmot. oxidu boritého. Takto připravený roztok je pneumaticky rozprášenýa-dopravený do plameňa horáka, kde pri teplote1 300 °C a době zdržania 0,1 až 0,3 s prebie-ha celý proces tvorby dutých skleněných guličiek. Zmes spalin a mikroguličiek sa rozdělína filtračnom zariadení. Získájú sa guličky v rozsahu velkosti 1 až 150 um s převahou velkostí20 až 60 jum a hrúbkou steny rv 1 /im (sypná hmotnost 95 kg.m 3A Přiklad 2 K dispozícii je technický 1,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktán (DNPT)s obsahom 4,9 % hmot. 1,3,5-trinitrózo-l,3,5-triazacyklohexánu (TMTA), azo-dikarbonamid (ADC), duté skleněné guličky s hydrofilnou úpravou v rozsahu velkostí 20 až 120 um s převahou3 velkosti 70 prn a hrúbkou steny 3 až 5 /im (sypná hmotnost 90 až 110 kg/m ) označené PQ 400a vedlajšia frakcia z výroby etylbenzénu (EDE 20). Z týchto surovin sú připravené štyrivzorky. č. 1 DNPT (bezvodý) č. 2 DNPT + guličky podlá příkladu 1 + EDE 20 (zmiešané v hmotnostnom pomere 6,5:2,5:1)č. 3 DNPT + guličky PQ 400 + EDE 20 (zmiešané v rovnakom pomere ako u vzorky č. 2).č. 4 ADC + guličky podlá příkladu 1 (zmiešané v hmotnostnom pomere 1:1).

Modifikovanou metodikou tepelného výbuchu podlá H. Henkina a R: Mc Gilla (Ind. Eng.

Chem. 1952, 44, No. 06 1391 až 95) je DNPT a jeho zmesi Specifikované indukčnými periodamivzduchu v teplotnom rozmedzí 190 až 210 °C. Z takto získaných hodnót sú počítané energievzduchu (E), extrapolovaná indukčná perioda vzbuchu pre 150 °C (Tau^^g) a spriemerovanáindukčná peričda vzduchu pre 190 °C (TaulgQ). Všetky vzorky sú Specifikované plynovým číslom. Namerané a vypočítané hodnoty reprezentu-je tabulka 1.

Tabulkal

Vzorka č. Aktivačná energia Indukčná perioda £s ] Plynové číslo . pm3.g-g TaUiso (extra- polovaná) Tau190 (spriemero- vaná) 1 59,5 213,2 49,5 283,5 2 87,9 636,5 73,6 190,2 3 89,9 668,8 73,7 186,4 4 - - - 166,1 Vynález je možné využit pri výrobě nadúvadiel, resp. priamo vo výrobě lahčených gumárens- a plastikárenskych materiálov.

Claims (1)

1. CS 266 130 B1 PREDMET VYNÁLEZU Použitie dutých skleněných guličiek charakterizovaných priemerom 0,1 až 500 /lín, akomodifikátorov tepelnej stability a výtažku plynných splodín u azo-dikarbonamidu, 1,5-metano--3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu alebo 1,3,5-trinitrózo-l, 3,5-triazacyklohexanu,a/alebo zmesí s obsahom týchto aktívnych zložiek nadúvadiel v množstve 0,5 až 98,0 % hmot.na hmotnost prlslušnej aktívnej zložky. ·<* "V Severografia, n. p., MOST Cena 2,40 Kčs