CS266182B1 - Způsob přípravy naftalen-1,3.6-trisulfonové kyseliny - Google Patents

Abstract

Řešení se týká způsobu přípravy naftalen 1,3,6-trisulfonoVé kyseliny. Podstata spočívá v tom, že se reakční směs naftalenmonosulfonových kyselin, případně ve směsi s oleem, vnáší do předložené 100% kyseliny sírové a případně olea nebo do předložené reakční směsi, získané trisulfonací naftalenu, a olea tak, aby teplota vznikající reakční směsi nepřekročila 60 °C. Reakce se dokončí přídavkem zbytku sulfonačního činidla a vyhřátím na vyšší teplotu.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy naftalen-1,3,6-trisulfonové kyseliny.

Dosud známé způsoby přípravy výše uvedené sloučeniny spočívají v monosulfonaci naftalenu při teplotě pod 100 °C, s výhodou kolem 80 °C za vzniku naftalen-l-sulfonové kyseliny, jež se ohřátím na teplotu 145 °C přesmykuje na naftalen-2-sulfonovou kyselinu v takovém množili v í, že oba I ζοιηΐΊ y jjioti vo vý.n lední'· iis-ikční πιιιι’·<ι| přítomny v poměru 15:85. Ronkčnf směs se následně ochladí, zředí přídavkem 100 % kyseliny sírové a při teplotě pod teplotou varu oxidu sírového, tj. pod 44 °C se do ní přidává oleum zpravidla v jedné až třech dávkách, přičemž se pokaždé reakční směs vyhřeje ke zreagování přidaného olea. Možnou variantou této technologie je přidávání olea za vyšší teploty bez zředování monohydrátem, avšak s nejistými výtěžky a ztrátami oxidu sírového odparem. Nevýhodou výše uvedeného postupu je, že vnášení monohydrátu do reakční směsi naftalensulfonových kyselin za teplot kolem 80 °C katalyzuje přesmyk naftalen-2-sulfonové kyseliny na naftalen-l-sulfonovou kyselinu, a tím dochází ke snižování výtěžnosti a čistoty naftalen-1,3,6~trisulfonové kyseliny.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob přípravy naftalen-1,3,6-trisulfonové kyseliny podle tohoto vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se reakční směs naftalenmonosulfonových kyselin případně ve směsi s oleem vnáší do předložené 100% kyseliny sírové a případně olea nebo do předložené reakční směsi, získané trisulfonací naftalenu, a olea tak, aby teplota vznikající reakční směsi nepřekročila 60 °C, načež se reakce dokončí přídavkem zbytku sulfonačního činidla a vyhřátím na vyšší teplotu.

Postupem podle vynálezu se zamezí nežádoucí zpětný přesmyk naftalen-2-sulfonové kyseliny na naftalen-l-sulfonovou kyselinu, čímž dojde ke zvýšení výtěžnosti a čistoty naftalen-1,3,6-trisulfonové kyseliny. _vh

Pro objasnění podstaty vynálezu jsou uvedeny následující příklady:

Příklad 1

2,0 mol. naftalenu technické kvality se smíchají s 3,5 mol. kyseliny sírové 100 % a směs se vyhřeje během 45 minut na 80 °C, kde se 1 hodinu udržuje. Dále se teplota zvýší během 1 hodiny na 145 °C a jednu hodinu se udržuje. Reakční směs se převede do topené děličky vyhřívané na 145 °C a dávkuje se do reaktoru s předloženými 2,5 mol. kyseliny sírové 100 % tak, aby teplota v reaktoru nepřesáhla 60 °C, avšak s výhodou 40 °C. Po nadávkování reakční směsi se započne s dávkováním olea v množství 2,8 mol. oxidu sírového do teploty max. 85 °C avšak s výhodou 40 °C. Najednou se přidají další 2,0 mol. oxidu sírového v podobě olea a teplota tím stoupne ze 40 °C na 70 až 85 °C. Reakční směs se vyhřívá 1,5 h na 150 °C a 2,5 hodiny se udržuje na této teplotě. Potom se ochladí na 60 °C a najednou se přidá dalších 1,26 mol. oxidu sírového jako oleum k dokončení reakce. Vše se vyhřeje za 1,5 hodiny na 155 až 160 °C a udržuje se 1,5 hodiny na této teplotě.

Složení reakční směsi v organické fázi (% hmot.)

-1,3,6- -1,3,7- -1,3,5- sulfony -2,6 + 2,7- -1,3,5,776,6

16,0

6,4

0,5

0,6

Dopracováním reakční směsi po sulfonací až do stádia 1-aminonaftalen-8-hydroxy-3,6-disulfonové kyseliny, tzv. H-kyseliny činil výtěžek celého řetězce 44,9 % th. proti 41,3 % th. docíleným klasickým postupem při srovnatelné kvalitě vstupních surovin.

Příklad 2

Je přesnou replikací příkladu č. 1 s tím rozdílem, že na předložení se místo kyseliny sírové 100 % použije část reakční směsi po nadávkování 1 dávky olea z předchozí operace. Výtěžek a složení shodné s příkladem č. 1.

CS 266 182 Bl 3

Příklad 3

Po monosulfonaci provedené postupem shodným s příkladem δ. 1 se reakční směs převede do topené děličky vyhřívané na 145 °C a dávkuje se do reaktoru s předloženým 2,5 mol. kyseliny sírové 100 % současně s oleem tak, aby teplota v reaktoru nepřesáhla 60 °C avšak a výhodou 40 ' \. poměr ifhvkov/m 1 i «•říkaní nničnl >i oleem jo volitelný v eotém lozruozf nánndy a to od poměru RS:OL = 100 8:0 což je vlastně příklad č. 1 až do poměru RS:OL = 100 8:100 8. Při dávkování obou komponent je však žádoucí, aby reakční směs byla alespoň v mírném předstihu před oleem. Opačný poměr tj. předstih v dávkování olea včetně extrémního případu dávkování reakční směsi do olea naopak vedl ke zhoršování kvality a výtěžku (IV). Nejvýhodnější hmotový poměr RS:OL se přitom jeví od 1,5 do 3:1, který poskytuje nejlepší výtěžek a kvalitu (IV). Po nadávkování olea se ev. zbytek olea přidá bud najednou nebo ve dvou dávkách způsobem, který je popsán v př. č. 1.

Složení reakční směsi v organické fázi (8 hmot.)

-1,3,6- -1,3,7- -1,3,5- sulfony -2,6- + 2,7- -1,3,5,7-tetra

78,1 15,3 6,6 st st st

Dopracování reakční směsi při poměru 1,5:1 po sulfonaci až do stadia H-kyseliny poskytlo výtěžek 46,7 8 th.

Příklad 4

Místo monohydrátu se předloží část reakční směsi z předchozí operace podobně jako v příkladu č. 2. Výtěžek a složení shodné s příkladem č. 3.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob přípravy naftalen 1,3,6-trisulfonové kyseliny monosulfonaci naftalenu při teplotě 80 °C a ohřátím na 145 °C za vzniku naftalen-l-sulfonové kyseliny a naftalen-2-sulfonové kyseliny a následnou trisulfonací vyznačující se tím, že se monosulfonaci získaná reakční směs naftalen-l-sulfonové kyseliny a naftalen-2-sulfonové kyseliny, případně ve směsi s oleem, vnáší do předložené 1008 kyseliny sírové a případně olea nebo do předložené reakční směsi, získané trisulfonací naftalenu, a olea tak, aby teplota vznikající reakční směsi nepřekročila 60 °C, načež se reakce dokončí přídavkem sulfonačního činidla a vyhřátím na teplotu 155 až 160 °C.