CS266277B1

CS266277B1 - Spdsob přípravy alkylarylsulfidov

Info

Publication number: CS266277B1
Application number: CS881124A
Authority: CS
Inventors: Ivan Ing Lacko; Ferdinand Ing Csc Devinsky; Frantisek Ing Csc Sersen
Original assignee: Lacko Ivan; Devinsky Ferdinand; Frantisek Ing Csc Sersen
Priority date: 1988-02-23
Filing date: 1988-02-23
Publication date: 1989-12-13
Also published as: CS112488A1

Description

2 CS 266 277 B1

Vynález sa týká zpósobu přípravy alkylarylsulfidov všeobecného vzorca kdo R znamená metyl až totrndecyl, izopropyl, íznbutyl n sekundárný bulyl. 7. léčen i ny sújkjuz i Lt'Γηό ako med·/1 pt otluk ty v oi y«ui lekej syntézo pri prípiave biologicky aktívnych zlúčenin.

Je známe, že alkylarylsulfidy sa dájú pripraviť niekolkými spósobmi, ako jo napr.substitučně bimolekulová reakcia aryltiolátu s halogénalkánmi v polárnom prostředí s priemer-nými výťažkami okolo 70 %, adíciou tiolov na nenasýtené zlúčeniny za přítomnosti Lewisovýchkyselin s výťažkami pohybujúcimi sa od 50 do 90 %, redukciou sulfónov a sulfoxidov na sulfidyvo výťažkoch do 70 % a niektorými menej používanými postupmi. V ostatnom čase nadobúda na význame aj spósob přípravy zlúčenín podobného typu využíva-júci metody medzifázovej katalýzy. Tak napr. 1- a 2~oktylfenylsulfid a neopentylfenylsulfidboli připravené týmto spósobom vo výťažkoch okolo 90 % v prostředí vody, pri teplotách40 až 70 °C, počas 10 až 180 min za použitia tributylhexadecylfosfóniumbromidu ako medzi-fázového katalyzátora. Literatura (napr. Landinin D., Angelamaria M., Rampoldi A., J. Org.Chem. 51, 3 187 (1986) uvádza, že organické monoamóniové soli, najma pri vyšších teplotácha v bázickom prostředí sú málo vhodné pre tento typ reakcie. V literatuře niet údajov o vy-užití bis alebo polyamóniových solí ako medzifázových katalyzátorov pre přípravu alkylaryl-sulfidov.

Spósob přípravy podlá vynálezu využívá reakciu lineárnych a rózne větvených halogénalká-nov (halogénom je chlór, bróm, jód) s tiofenolátovým aniónom v prostředí voda - benzénza přítomnosti N,N--bis(alkyldimetyl)-1,6-hexándiamóniurndibrcmidov, kde alkyl znamená butylaž hexadecyl pri. teplotách 20 až 80 °CZ počas 10 až 60 min za vzniku alkylfenylsulfidovvo vysokých výťažkoch. Spósob přípravy podlá vynálezu využívá doteraz neznámu metodu přípravyalkylarylsulfidov použitím bisamóniových solí ako medzifázových katalyzátorov. Výhodouspósobu podlá vynálezu je, že produkty vznikajú vo vysokých výťažkoch tak pri miernychreakčných podmienkach ako i pri vyšších teplotách nezávisle na tom, aký halogénderivátsa použije.

Vybrané příklady ilustrujú ale neobmedzujú metodu přípravy alkylarylsulfidov podlávynálezu. P r í k 1- -a d 1 V 100 cm_i vodného roztoku hydroxidu sodného sa rozpustí 0,1 mol tiofenolu, přidá sarovnaký objem benzenu, N,N'-bis(dodecyldimetyl)-1,6-hexándiainóniumdibromidu v množstve0,01 mol a 0,3 mol 2-brómbutánu. Za miešania v atmosféře inertného plynu sa reakčná zmesudržuje pri 20 °C počas 60 min. Benzenová vrstva sa oddělí, premyje vodou, vysuší, benzénsa oddestiluje a produkt, ktorým je sek.butylfenylsulfid sa vákuovo predestiluje: t. v. 108 až 109 °C/1,6 kPa; n^° = 1,543 4; R^ = 0,54 (Alufol impregnovaný silikonovým olejom,detekcia 0,1 molárnym vodným roztokom KMnO^, vyvíjacia sústava chloroform-metanol-voda5:15:1), výťažok 85 %. Příklad 2

Pracovný postup je ten istý ako v příklade 1 s tým rozdielom, že do reakcie sa použil namiesto 2-brómbutánu 1-brómdodekán, koncentrácxa medzifázového katalyzátora bola 0,03 mol, teplota 40 °C, reakčný čas 30 min. Výťažok l-dodecylfenylsulfidu bol 90 %; t. v. 154 až 155 °C/0,05 kPa,· t. t. 32 až 33 °C; P?, = 0,16.

Claims

CS 266 277 B1 3 Pracovny postup je ten istý ako v příklade 1 s tým rozdielom, že do reakcie sa použil nainiesto 2-brónibutánu I-ehIórbulΛη, konccntr,ícia medzifázového katalyzátora 0,005 mol; teplota fií) °C; í^a.e 15 min; výfažok 1-Liu ty lfeiivisi.il f Idu 91 %; t.. v. 116 až 119 °C/1,3 kPa; 1 ''· '"r 1’ t i I; I ,l il 1 1’ r i k lad 3 Pracovny postup je ten i.stý ako v příklade 1 s tým rozdielom, že do reakcie sa použilnainiesto 2-brómbutánu jodmotán, koncentrácia medzifázového katalyzátora bola 0,001 mol,reakčny čas 10 min, reakčná teplota 25 °C, výťažok 94 %; t. v. fenylmetylsulfidu bola 188 °Cn*'° - 1,585 5; RJ? --·· 0,60. PŘEĎME T VYNÁLEZU Spósob přípravy alky 1 arylsulEidov všeobecného vzorca S—R kde R znamená metyl až tetradecyl, izopropyl, izobut.yl a sekundárný butyl, vyznačený tím,že sa nechá zreaqovať aryltiolát sodný vzorca S—Na s haloqénaJkánom všeobecného vzorca R-X kde R znamená to isté ako vyššie a X znamená chlór, bróm, jód v prostředí vody a benzénuza přítomnosti medzifázového katalyzátora N,N'-bis(alkyldimetyl)-i,6-hexándiamóniumdibro~midu všeobecného vzorca CH, CH, l 3 ! 3 R'-N+-(CH-,,-+N-R'2 BrI 2 6 | kde R' znamená butyl až hexadecyl, počas 10 až 60 minut pri teplote 20 až 80 °C.