CS266734B1

CS266734B1 - Plasticized and stabilized polyvinyl chloride

Info

Publication number: CS266734B1
Application number: CS872178A
Authority: CS
Inventors: Jan Ing Binko; Zdenka Ing Votrubcova; Karel Ing Muller; Jiri Dipl Dech Kroupa; Tomas Ing Vogel; Ivo Ing Wiesner; Vladimir Prof Ing Csc Kubanek; Vladimir Ing Dolezal; Slavko Rndr Hudecek; Zdenek Ing Krulis
Original assignee: Binko Jan; Zdenka Ing Votrubcova; Muller Karel; Jiri Dipl Dech Kroupa; Vogel Tomas; Wiesner Ivo; Kubanek Vladimir; Dolezal Vladimir; Hudecek Slavko; Krulis Zdenek
Priority date: 1988-05-25
Filing date: 1988-05-25
Publication date: 1990-01-12
Also published as: CS217887A1

Abstract

Řešení spadá do oboru syntetických polymerů a týká se zejména stabilizace polyvinylchloridu výšemolekulárními stabilizátory. Plastifikovaný a stabilizovaný PVC, podle řešení sestává hmotnostně ze 100 dílů polyvinylchloridu o hodnotě K 53 až 80 a 10 až 100 dílů výšemolekulárního polyesterepoxidového plastifikátoru mající ho hmotnostní složení: 1 až 20 dílů nízkomolekulární epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 340 až 450, 1 až 98 dílů polyesteru na bázi kyseliny ftalové, tetrahydroftalové, hexahydroftalové nebo jejich anhydridů, kyseliny adipové, sebakové, polymerních mastných kyselin o střední molekulové hmotnosti 540 až 640, nebo směsí těchto látek, s dioly C2 až Cg a monoalkoholy C4 až Ciq, v molárním poměru kyšelina:diol:monoalkohol 1:0,4 až 0,9:0,2 až 1,3, o čísle kyselosti 10 až 60 mg KOH/g, 1 až 98 dílů aduktu připraveného reakcí nízkomolekulární epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 340 až 450 s polyesterem na bázi kyseliny ftalové, tetrahydroftalové, hexahydroftalové nebo jejich anhydridů, kyseliny adipové, sebakové, polymerních mastných kyselin o střední molekulové hmotnosti 540 až 640, nebo směsí těchto látek, diolů C2 až Cg a monoalkoholů C4 až C10, o čísle kyselosti 10 až 60 mg KOH/g, v hmotnostním poměru epoxidová pryskyřice:polyester 100:5 až 15. Řešení je vhodné především pro výrobu měkčeného polyvinylchloridu.The solution falls into the field of synthetic polymers and relates in particular to the stabilization of polyvinyl chloride with high-molecular stabilizers. Plasticized and stabilized PVC, according to the solution, consists by weight of 100 parts of polyvinyl chloride with a K value of 53 to 80 and 10 to 100 parts of a higher molecular weight polyester epoxy plasticizer having the following composition by weight: 1 to 20 parts of a low molecular weight epoxy resin with an average molecular weight of 340 to 450, 1 to 98 parts of a polyester based on phthalic, tetrahydrophthalic, hexahydrophthalic acid or their anhydrides, adipic acid, sebacic acid, polymeric fatty acids with an average molecular weight of 540 to 640, or mixtures of these substances, with C2 to Cg diols and C4 to Ciq monoalcohols, in a molar ratio acid:diol:monoalcohol of 1:0.4 to 0.9:0.2 to 1.3, with an acid number of 10 to 60 mg KOH/g, 1 to 98 parts of an adduct prepared by the reaction of a low molecular weight epoxy resin with an average molecular weight of 340 to 450 resin with an average molecular weight of 340 to 450 with polyester based on phthalic, tetrahydrophthalic, hexahydrophthalic acid or their anhydrides, adipic acid, sebacic acid, polymeric fatty acids with an average molecular weight of 540 to 640, or mixtures of these substances, C2 to Cg diols and C4 to C10 monoalcohols, with an acid number of 10 to 60 mg KOH/g, in a weight ratio of epoxy resin:polyester of 100:5 to 15. The solution is particularly suitable for the production of plasticized polyvinyl chloride.

Description

Vynález se týká plastifikovaného a stabilizovaného polyvinylchloridu plastifikovaného a stabilizovaného přídavkem výŠemolekulárních plastifikátorů se stabilizačním účinkem.The invention relates to plasticized and stabilized polyvinyl chloride plasticized and stabilized by the addition of high molecular weight plasticizers with a stabilizing effect.

Měkčený polyvinylchlorid patří mezi nejrozšířenější masově vyráběné termoplasty. Tento materiál je vyráběn a zpracováván ve velkém množství a nachází uplatnění v celé řadě průmyslových odvětví.Softened polyvinyl chloride is one of the most widespread mass-produced thermoplastics. This material is produced and processed in large quantities and is used in a wide range of industries.

Principem výroby měkčeného PVC je míšením PVC s látkami, které obecně nazýváme změkčovadla. Při měkčení PVC je využíván polární charakter makromolekul PVC. Polární, nebo polarizovatelné molekuly změkčovadla vnikají mezi řetězce polymeru a způsobují zvýšení vnitřní pohyblivosti makromolekul polyvinylchloridu. Vnějším projevem přítomnosti změkčovadla je snížení teploty zeskelnění (Tg) a teploty křehnutí (Tb) polyvinylchloridu. Z materiálu, který je za normální teploty tvrdý a křehký se touto cestou stává měkká a ohebná hmota.The principle of production of softened PVC is the mixing of PVC with substances, which we generally call plasticizers. When softening PVC, the polar character of PVC macromolecules is used. Polar or polarizable plasticizer molecules penetrate between the polymer chains and cause an increase in the internal mobility of polyvinyl chloride macromolecules. An external manifestation of the presence of a plasticizer is a decrease in the glass transition temperature (Tg) and embrittlement temperature (Tb) of polyvinyl chloride. The material, which is hard and brittle at normal temperatures, becomes a soft and pliable mass in this way.

Velkou výhodou měkčeného PVC je skutečnost, že vlastnosti materiálu, tj. tvrdost, pevnost a tažnost lze vhodným výběrem typu a koncentrace změkčovadla změnit v širokém rozsahu a tím materiál přizpůsobovat konkrétní aplikaci. Jako změkčovadla PVC se používají především estery kyseliny ftalové, jako např. di(2-ethylhexylftalát, diizodecylftalát aj.) dále estery kyseliny fosforečné (např. tri-kresylfosfát) nebo estery vícesytných mastných kyselin (např. dioktylsebakát, dioktyladipát). Z principu měkčení vyplývá, že vazba mezi PVC a změkčovadlem má čistě fyzikální charakter, což nevylučuje migraci změkčovadla směrem k povrchu plastu. Tím dochází jednak k tvrdnutí materiálu, jednak ke znečišťování povrchu výrobku. Tento proces se urychluje při zvýšené teplotě a v důsledku toho vznikají problémy u PVC směsí určených pro izolace vodičů provozovaných při zvýšených teplotách. Migrující změkčovadlo může způsobit zhoršení mechanických vlastností plastu, které jsou v těsném kontaktu s měkčeným PVC. Známa je např. migrace změkčovadla do polystyrenu.The great advantage of softened PVC is the fact that the properties of the material, ie hardness, strength and ductility, can be changed in a wide range by suitable selection of the type and concentration of the plasticizer and thus the material can be adapted to the specific application. Phthalic acid esters, such as di (2-ethylhexyl phthalate, diisodecyl phthalate, etc.), phosphoric acid esters (eg triscyl phosphate) or polyhydric fatty acid esters (eg dioctyl sebacate, dioctyl adipate) are used as PVC plasticizers. It follows from the softening principle that the bond between the PVC and the plasticizer has a purely physical character, which does not preclude the migration of the plasticizer towards the plastic surface. This hardens the material and contaminates the surface of the product. This process is accelerated at elevated temperatures and, as a result, problems arise with PVC compounds intended for the insulation of conductors operated at elevated temperatures. The migrating plasticizer can cause deterioration of the mechanical properties of the plastic, which are in close contact with the softened PVC. For example, the migration of a plasticizer into polystyrene is known.

Vzhledem k snadné extrahovatelnosti nízkomolekulárních změkčovadel je PVC měkčené nízkomolekulárními změkčovadly nevhodné pro použití v prostředí olejů.Due to the easy extractability of low molecular weight plasticizers, PVC softened with low molecular weight plasticizers is unsuitable for use in oil environments.

Jednou z cest jak řešit problém migrace změkčovadel je použití polymerních změkčovadel na bázi polyesterů, nébo polyuretanů. Tyto výšemolekulární plastifikátory se sice vyznačují omezenou migrací, ale je obtížné dosáhnout dostatečné mísitelností a snášenlivosti s PVC v širokém rozsahu teplot. Některé plastifikátory způsobují pokles tepelné stability PVC, což rovněž komplikuje jejich aplikaci.One way to solve the problem of plasticizer migration is to use polymeric plasticizers based on polyesters or polyurethanes. Although these high molecular weight plasticizers are characterized by limited migration, it is difficult to achieve sufficient miscibility and compatibility with PVC over a wide temperature range. Some plasticizers cause a decrease in the thermal stability of PVC, which also complicates their application.

Na základě rozsáhlých experimentů bylo nalezeno složení výšemolekulárního plastifikátorů, který postrádá uváděné nedostatky a umožňuje přípravu měkčeného polyvinylchloridu s výrazně potlačenou tendencí ke křehnutí migrací změkčovadla a s velmi dobrou tepelnou stabilitou.Based on extensive experiments, a composition of high molecular weight plasticizers has been found which lacks the above-mentioned shortcomings and allows the preparation of softened polyvinyl chloride with a markedly suppressed tendency to embrittlement by plasticizer migration and with very good thermal stability.

. Stabilizační účinek tohoto plastifikátorů umožňuje v případech, kdy teplota zpracování nepřesáhne 180 °C omezit obsah tepelných stabilizátorů, nebo tyto stabilizátory zcela vypustit.. The stabilizing effect of this plasticizer makes it possible, in cases where the processing temperature does not exceed 180 ° C, to reduce the content of the heat stabilizers or to omit these stabilizers completely.

Složení plastifikovaného a stabilizovaného polyvinylchloridu dle vynálezu je následující:The composition of the plasticized and stabilized polyvinyl chloride according to the invention is as follows:

100 dílů polyvinylchloridu majícího hodnotu K 58 až 80, 10 až 100 dílů výšemolekulárního polyesterepoxidového plastifikátorů majícího hmotnostní složení:100 parts of polyvinyl chloride having a K value of 58 to 80, 10 to 100 parts of a high molecular weight polyester epoxide plasticizer having a weight composition of:

až 20 dílů nízkomolekulární epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 340 až 450, až 98 dílů polyesteru na bázi kyseliny ftalové, tetrahydroftalové, hexahydroftalové nebo jejich anhydridů, kyseliny adipové, sebakové, polymerních mastných kyselin o střední molekulové hmotnosti 540 až 640, nebo směsí těchto látek s dioly C₂ až a monoalkoholy C₄ až C₁₀ v molárním poměru kyselina:diolimonoalkohol 1:0,4 až 0,9:0,2 až 1,3, o čísle kyselosti 10 až 60 mg KOH/g,up to 20 parts of low molecular weight epoxy resin with an average molecular weight of 340 to 450, up to 98 parts of polyester based on phthalic, tetrahydrophthalic, hexahydrophthalic acid or their anhydrides, adipic acid, sebacic acid, polymeric fatty acids with an average molecular weight of 540 to 640, or mixtures thereof with diols C ₂ to and monoalcohols C ₄ to C ₁₀ in a molar ratio of acid: diolimonoalcohol 1: 0.4 to 0.9: 0.2 to 1.3, with an acid number of 10 to 60 mg KOH / g,

CS 266 734 Bl 3 až 98 dílů aduktu připraveného reakcí nízkomolekulární dianové epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 340 až 450 s polyesterem na bázi kyseliny ftalové, tetrahydroftalové, hexahydroftalové nebo jejich anhydridů, kyseliny adipové, sebakové, polymerních mastných kyseliny o střední molekulové hmotnosti 540 až 640, nebo směsí těchto látek, diolů C2 až Cg a monoalkoholů C^ až C^, o čísle kyselosti 10 až 60 mg KOH/g, v hmotnostním poměru epoxidová pryskyřice:polyester 100:5 až 15.CS 266 734 B1 3 to 98 parts of an adduct prepared by reacting a low molecular weight diane epoxy resin with an average molecular weight of 340 to 450 with a polyester based on phthalic, tetrahydrophthalic, hexahydrophthalic or their anhydrides, adipic acid, sebacic acid, polymeric fatty acids with an average molecular weight of 540 to 640, or mixtures of these substances, C2 to C8 diols and C1 to C8 monoalcohols, having an acid number of 10 to 60 mg KOH / g, in a weight ratio of epoxy resin: polyester of 100: 5 to 15.

Plastifikovaný a stabilizovaný PVC podle vynálezu lze dle potřeby upravovat přídavkem barviv, pigmentů, plniv, stabilizátorů a dalších aditiv. Plastifikovaný a stabilizovaný PVC dle vynálezu je možno dále upravovat přídavkem známých nízkomolekulárních plastifikátorů, jako např. diizoktylftalátu, přičemž významnou výhodou je, že přítomné výšemolekulární plastifikátory působí výrazné snížení rychlosti migrace nízkomolekulárních stabilizátorů v PVC, Mechanické, elektrické i zpracovatelské parametry plastifikovaného a stabilizovaného PVC dle vynálezu jsou srovnatelné nebo i lepší ve srovnání se známými typy plastifikovaných a stabilizovaných PVC obsahujících nízkomolekulární ingredienty. Nesrovnatelnou výhodou hmot dle vynálezu je však zcela zanedbatelná migrace výšemolekulárních plasfitikátorů v PVC a vynikající snášenlivost ingredientů s PVC v širokém rozsahu teplot připadajících v úvahu při aplikaci upraveného PVC.The plasticized and stabilized PVC according to the invention can be treated as required by adding dyes, pigments, fillers, stabilizers and other additives. The plasticized and stabilized PVC according to the invention can be further modified by the addition of known low molecular weight plasticizers, such as diisooctyl phthalate, a significant advantage being that the high molecular weight plasticizers present significantly reduce the migration rate of low molecular weight stabilizers in PVC, mechanical, electrical and processing parameters of the invention are comparable or even better compared to known types of plasticized and stabilized PVCs containing low molecular weight ingredients. However, the incomparable advantage of the compositions according to the invention is the completely negligible migration of high molecular weight plasticizers in PVC and the excellent compatibility of the ingredients with PVC in a wide range of temperatures which come into consideration when applying treated PVC.

PřikladlHe added

Příprava výšemolekulárního plastifikátoru A: Do sulfatační baňky se předloží navážka sestávající zPreparation of the high molecular weight plasticizer A: A batch consisting of

300 g 1,4-butandiolu (3,33 molu)300 g of 1,4-butanediol (3.33 mol)

988 g ftalanhydridu (6,67 molu) 1 040 g 2-ethylhexanolu (7,98 molu) 50 g xylenu.988 g of phthalic anhydride (6.67 mol) 1,040 g of 2-ethylhexanol (7.98 mol) 50 g of xylene.

Molární poměr butandiol:ftalanhydrid:etylhexanol = 0,5:1:1,2. Pod atmosférou oxidu uhličitého se směs za míchání vyhřívá na 170 až 180 °C a azeotropickou destilací binární směsi xylen-voda se z reakční směsi odstraňuje průběžně voda, přičemž se teplota reakční směsi nechá vystoupit až na 225 až 227 °C, kde se udržuje 5 až 6 hodin do poklesu čísla kyselosti pod 20 mg KOH/g. Z reakční směsi se při 150 až 160 °C za vakua oddestilují těkavé složky, destilační zbytek se ochladí na 100 až 105 °C, mísí s 200 g nízkomolekulární epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 388 a směs se na této teplotě udržuje 1 hodinu. Produkt má viskozitu 606 mPa.s/25 °C a číslo kyselosti 15,5 mg KOH/g.Molar ratio of butanediol: phthalic anhydride: ethylhexanol = 0.5: 1: 1.2. Under a carbon dioxide atmosphere, the mixture is heated to 170-180 ° C with stirring, and by azeotropic distillation of the xylene-water binary mixture, water is continuously removed from the reaction mixture, allowing the temperature of the reaction mixture to rise to 225-227 ° C, whereby 5 up to 6 hours until the acid number drops below 20 mg KOH / g. The volatile components are distilled off from the reaction mixture under vacuum at 150 DEG-160 DEG C., the distillation residue is cooled to 100 DEG-105 DEG C., mixed with 200 g of low molecular weight low molecular weight epoxy resin 388 and kept at this temperature for 1 hour. The product has a viscosity of 606 mPa.s / 25 ° C and an acid number of 15.5 mg KOH / g.

Příklad2 .Example2.

Příprava výšemolekulárního plastifikátoru B: Postupem podle příkladu 1 se provede polykondenzace 222 g hexahydroftalanhydridu, 517 g dimerních mastných kyselin o střední molekulové hmotnosti 558 a střední funkčnosti 2,15, 103 g netylcyklohexanolu, v přítomnosti 30 g etylbenzenu. Přibližně po 120 minutách při 200 až 205 °C je metylcyklohexanol zreagován, načež se k reakční směsi přidá 32 g 1,4-butandiolu a 134 g etylenglykolu,.reakční teplota se zvýší na 220 až 225 °C a v polyesterifikaci se pokračuje do poklesu čísla kyselosti pód 30 mg KOH/g. Z reakční směsi se vakuovou destilací odstraní těkavé složky a po ochlazení na 90 °C se přidá 100 g nízkomolekulární diánové epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 442, načež se polyadice nechá probíhat do poklesu čísla kyselosti pod 10 mg KOH/g. Produktem je kapalina viskozitě 7.500 mPa.s/25 °C a čísle kyselosti 7,3 mg KOH/g.Preparation of high molecular weight plasticizer B: According to the procedure of Example 1, 222 g of hexahydrophthalic anhydride, 517 g of dimeric fatty acids with an average molecular weight of 558 and a mean functionality of 2.15, 103 g of methylcyclohexanol are carried out in the presence of 30 g of ethylbenzene. After about 120 minutes at 200 DEG-205 DEG C., methylcyclohexanol is reacted, after which 32 g of 1,4-butanediol and 134 g of ethylene glycol are added to the reaction mixture, the reaction temperature is raised to 220 DEG-225 DEG C. and the polyesterification is continued to decrease. acid numbers pod 30 mg KOH / g. The reaction mixture was removed from the reaction mixture by vacuum distillation, and after cooling to 90 ° C, 100 g of a low molecular weight diane epoxy resin having an average molecular weight of 442 was added, followed by allowing the polyaddition to drop to an acid number below 10 mg KOH / g. The product has a liquid with a viscosity of 7,500 mPa.s / 25 ° C and an acid number of 7.3 mg KOH / g.

Příklad 3Example 3

PVC směs pro teplovzdorné izolace elektrických vodičů. Na dvoustupňové fluidní míchačce byla připravena směs dle následující receptury:PVC compound for heat-resistant insulation of electrical conductors. A mixture according to the following recipe was prepared on a two-stage fluid mixer:

Suspenzní PVC, K = 70 100 h.d.Suspension PVC, K = 70 100 h.d.

CS 266 734 BlCS 266 734 Bl

Polyesterepoxidový platifikátor Β 40Polyester epoxy platifier Β 40

Diizodecylftalát 15'Diisodecyl phthalate 15 '

Dibázický ftalát olovnatý12Lead dibasic phthalate12

Uhličitan vápenatý (křída)10Calcium carbonate (chalk) 10

PVC obsahující práškové přísady bylo mícháno do teploty 70 °C. Potom byla zvolna přidávána předehřátá směs polyesterového změkčovadla s DIDP. Míchání bylo ukončeno při 120 °C. Potom byla směs přepuštěna do chladicí míchačky a chlazena na 40 °C. Prášková směs byla potom granulována na jednošnekovém KO - hnětiči Buss při teplotách 130 až 160 °C. Vzniklý granulát byl použit pro výrobu izolace vodičů určených pro provozní teploty do 90 °C. Izolace vyhověla požadavkům DIN VDE 0 207, Teil 5 - YI 7 a YI 8.The PVC containing the powder additives was mixed to 70 ° C. A preheated mixture of polyester plasticizer with DIDP was then slowly added. Stirring was stopped at 120 ° C. The mixture was then transferred to a refrigerated mixer and cooled to 40 ° C. The powder mixture was then granulated on a single-screw Buss kneader at temperatures of 130 to 160 ° C. The resulting granulate was used to produce insulation for conductors designed for operating temperatures up to 90 ° C. The insulation complied with the requirements of DIN VDE 0 207, Part 5 - YI 7 and YI 8.

Příklad 4Example 4

I) 100 hmot, dílů práškového PVC o hodnotě K-70 bylo mícháno ve fluidní míchačce, při teplotě 70 °C byla přidána směs kapalných složek: 56 hmot, dílů plastifikátoru A, 11 hmot, dílů diisooktylftalátu a 1,5 hmot, dílů organociničitého stabilizátoru. Míchání bylo ukončeno při 130 °C. Vzniklá prášková směs je po ochlazení sypká. Tato směs byla granulována na KO - hnětiči při teplotách 130 až 150 °C.I) 100 parts by weight of PVC powder with a K-70 value were mixed in a fluid bed mixer, a mixture of liquid components was added at 70 ° C: 56 parts by weight of plasticizer A, 11 parts by weight of diisooctyl phthalate and 1.5 parts by weight of organotin dioxide stabilizer. Stirring was stopped at 130 ° C. The resulting powder mixture is free-flowing after cooling. This mixture was granulated on a KO-kneader at temperatures of 130 to 150 ° C.

II) 100 hmot, dílů práškového PVC o hodnotě K-70 bylo za podmínek uvedených v odstavciII) 100 parts by weight of PVC powder with a value of K-70 were under the conditions specified in paragraph

I smícháno se 100 hmot, díly plastifikátoru A a 1,5 hmot, díly organociničitého stabilizátoru. Směs byla granulována na KO - hnětiči při 100 až 110 °C.I mixed with 100 parts by weight of plasticizer A and 1.5 parts by weight of organotin stabilizer. The mixture was granulated on a KO-kneader at 100 to 110 ° C.

Z obou získaných granulátů byla vylisována zkušební tělíska pro stanovení fyzikálních a mechanických parametrů.Test specimens were pressed from both obtained granules to determine physical and mechanical parameters.

Bylo dosaženo těchto hodnot:The following values have been reached:

I AND II II pevnost v tahu tensile strength MPa 18 MPa 18 13 13 tažnost ductility % 350 % 350 410 410 tvrdost Shore A Shore A hardness °Sh 77 ° Sh 77 61 61 mrazuvzdornost frost resistance -16° -16 -16 ° -16 -23 -23 tepelná stab, při 200 °C heat stable, at 200 ° C min. 40 min. 40 47 47 změna hmotnosti po expozici v benzínu change in weight after exposure to petrol % -10 % -10 - -

(CSN 64 0242)(CSN 64 0242)

V srovnání s parametry PVC plastifikovaného pouze stejným množstvím diisooktylftalátu se dosahuje dvojnásobné tepelné stability a v případě I vyhovující odolnosti benzínu.Compared to the parameters of PVC plasticized with only the same amount of diisooctyl phthalate, twice the thermal stability and, in the case of I, the satisfactory resistance of gasoline is achieved.

Příklad 5Example 5

Olejivzdorná PVC směs pro obuvnické účely. Na dvoustupňové fluidní míchačce byla připravena směs dle následující receptury:Oil-resistant PVC compound for footwear purposes. A mixture according to the following recipe was prepared on a two-stage fluid mixer:

Suspenzní PVC K = 70 lOOh.d.Suspension PVC K = 70 lOOh.d.

Polyesterepoxidový plastifikátor B60Polyester epoxy plasticizer B60

Dioktylftalát50Dioctyl phthalate50

Stearin1Stearin1

Saze1Saze1

Stabilizátor na bázi Ba/Cd/Zn mýdel6Stabilizer based on Ba / Cd / Zn soaps6

Směs byla míchána a granulována stejným způsobem jako v případě příkaldu 1. Granulát byl zpracován na vstřikovacím stroji při výrobě pracovní obuvi určené pro práci v prostředí znečištěném oleji a naftou.The mixture was mixed and granulated in the same manner as in Example 1. The granulate was processed on an injection molding machine to produce work shoes intended for work in an environment contaminated with oil and diesel.

CS 266 734 Bl 5CS 266 734 Bl 5

Odolnost proti působení oleje B 2 a nafty byla ověřována sledováním hmotnostní změny při působení těchto rozpouštědel. Pro porovnání je uveden hmotnostní úbytek běžného obuvnického PVC granulátu obsahující pouze monomerní změkčovadlo.The resistance to the action of oil B 2 and diesel was verified by monitoring the weight change under the action of these solvents. For comparison, the weight loss of conventional shoe PVC granules containing only monomeric plasticizer is given.

Doba expozice v h Exposure time in h 8 8 24 24 72 72 Hmotnosní Olejivzrodný . změna PVC granulát Mass Oils. change PVC granulate Olej B Nafta Oil B Diesel 2 2 0,3 0,1 0.3 0.1 0,7 0,4 0.7 0.4 1,2 0,6 1.2 0.6 Holeňový v % PVC Shin in% PVC Olej B Nafta Oil B Diesel 2 2 4,6 8,7 4.6 8.7 7,2 16,5 7.2 16.5 11,7 27,5 11.7 27.5 PŘED BEFORE M Ě M Ě T v T v Y N Á Y N Á LEZ LIE

Claims

Plasticized and stabilized polyvinyl chloride, characterized in that it consists by weight of 100 parts of polyvinyl chloride with a K value of 58 to 80 and 10 to 100 parts of a high molecular weight polyester epoxy plasticizer having by weight: 1 to 20 parts of low molecular weight epoxy resin with an average molecular weight of 340 to 450, 1 to 98 parts of polyester based on phthalic, tetrahydrophthalic, hexahydrophthalic acid or their anhydrides, adipic acid, sebacic acid, polymeric fatty acids with an average molecular weight of 540 to 640, or a mixture of these substances, with C ₂ to C 8 diols and C ₄ to C ₁₀ monoalcohols, in molar ratio acid: diol: monoalcohol 1: 0.4 to 0.9: 0.2 to 1.3, with an acid number of 10 to 60 mg KOI / h, 1 to 98 parts of an adduct prepared by reacting a low molecular weight epoxy resin of medium molecular weight 340 to 450 with polyester based on phthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid or their anhydrides, adipic acid, sebacic acid, polymeric fatty acids days of molecular weight 540 to 640, or mixtures of these substances, C ₂ to C 8 diols and C ₄ to C ₁₀ monoalcohols, with an acid number of 10 to 60 mg KOH / g, in an epoxy resin: polyester weight ratio of 100: 5 to 15.