CS266967B1 - Sposob povrchovej úpravy pat vlákien proti aminolýze - Google Patents

Description

2 CS 266 967 B1

Vynález sa týká spósobu povrchovej úpravy PET vlákien proti amínolýze vo vlhkom prostře-dí. PET vlákna, ktoré sa používajú pre automobilové pneumatiky, aiebo dopravné pásy akovýstuž v kaučukovom systéme sú v procesoch vulkanizácie vystavené agresívnym účinkom amínov.Aminy sú v kaučukovej zmesi přítomné v podobě různých urýchlovačov a antioxidantov aminovéhotypu a v přítomnosti vlhkosti za zvýšených teplůt vyvolávajú nukleofilnú degradáciu PETvlákien cez atak na karboxylové vazby.

Od PET vlákien určených do pneumatik a dopravných pásov sa vyžaduje vysoká pevnosta odolnost voči deformácii. Vplyvom amínov v procese vulkanizácie nastane pokles molekulovéjhmotnosti a vzrast obsahu koncových karboxylových skupin. Následkom změny štruktúry PETvlákien nastane pokles pevnosti a deformačněj práce. Tak napr. PET vlákna s dlžkovou hmotnos-ťou Tflt = 1 645 dtex, ktoré sú vystavené účinkom aminu pri 70 °C po dobu 3 hod. majú pevnosto 50 až 60 % nižšiu a deformačnú prácu cca 70 % nižšiu.

Sledovaniu vplyvu jednotlivých zložiek aminového typu v kaučukových zmesiach na deštruk-ciu PET vlákien, resp. na zníženie ich pevnosti v procese vulkanizácie a exploatácie savenuje značná pozornost.

Pre potlačenie poklesu pevnosti v kaučuku je známe viazanie vlhkosti alebo amínovpomocou upraveného CaO, molekulových sít, resp. špeciálnych činidiel (Shinada, I., Hazelton,D. R.: Rubber Chem. Technol., 51, 1978, s. 253; Hazelton, D. R., Stella, G. : Thermal degrada-tion of polyester fibres embedded in rubber In: International Rubber Conference, Kiev 1983) .

Je známe zníženie obsahu volných karboxylových skupin modifikáciou taveniny PET-upomocou monoepoxidov (JP 60 119 216) , oxazolínovými derivátmi (JP 59 105 025) , aziridinylfosfinoxidmi (JP 59 100 132), derivátmi etylénmočovín (JP 59 105 026). Sú známe kaučukové systémy, ktoré obmedzujú tvorbu amínov alebo ich dezaktivujú (VanCalker, F., R.: Enka Information, oktober 1983; Pokluda, I.: Chemická degradace PES vlivemgumárenských chemikálií, In.: Materiály KRB-GIM n. p. Púchov 1986; Kvasnička František:Degradácia EP-textilov působením nánosovej zmesi používanej pri výrobě gumotextilných doprav-ných pásov, In: Materiály KRB-GIM n. p. Púchov 1987) .

Vynález sa týká spůsobu povrchovej úpravy PET vlákien, proti amínolýze, ktorou sazniží vplyv amínov v přítomnosti vlhkosti za zvýšených teplůt vyznačený tým, že na PETvlákno sa nanesie za dynamických podmienok tenká vrstva tetrafunkčnej živice, tetraglycidyl--4,4'-diamodifenylmetán, v množstve 0,05 až 3,0 %, tepelne sa zafixuje pri teplote 70 až200 °C po dobu 0,5 až 1 h. PET vlákno povrchovo upravené podlá vynálezu sa vyznačuje zvýšenou odolnostou protiamínolýze v porovnaní s povrchovo neupraveným vláknom. PET vlákno, ktoré je povrchovo upra-vené živicou za podmienok uvedených vo vynáleze, po exponovaní v parách dimetylaminu priteplote 70 °C po dobu 3 hod. vykazuje pokles pevnosti 22 i oproti pevnosti původného PETvlákna. Účinnost povrchovej úpravy PET vlákna proti amínolýze, vyjádřené na základe poklesupevnosti je o cca 40 % vyššia vzhladom k pevnosti povrchovo neupravenému exponovanému PETvláknu. Deformačná práca povrchovo upraveného PET vlákna exponovaného parami dimetylamínupri teplote 70 °C po dobu 3 hod. poklesla 10 až 20 i. Účinnost povrchovej úpravy PET vláknaproti amínolýze vyjádřená na základe poklesu deformačnej práce je o cca 50 % vyššia vzhladomk deformačnej práci povrchovo neupravenému exponovanému PET vláknu. Účinnost povrchovej úpravy PET vlákna je daná rozdielom medzi zbytkovou pevnostouPET vlákna po exponovaní parami dimetylamínu povrchovo upraveného a povrchovo neupravenéhov %. Ďalšou přednostou vynálezu je jednoduchý spůsob povrchovej úpravy PET vlákna. PETvlákno sa vedie cez podávacie zariadenie konštantnou odtahovou rýchlostou a zároveň sa

Claims (3)

1. CS 266 967 B1 3 pomocou podávacieho zariadenia nanáša na vlákno rovnoměrně tetraglycidyl-4,4'-diamodifenyl-metán v požadovanom množstve. PET vlákno si nevyžaduje vopred žiadnu predúpravu (extrakclupreparácií . . .). Tepelnou fixáciou sa urýohli vytvrdenie látky na povrchu vlákna a vytvořísa stabilná ochranná vrstva proti účinku amínov. Výhodou tetraglycidylu-4,4'-diamodifenylmetánu je dobrá rozpustnost v organickýchrozpúšťadlách. Příklad 1 PET vlákno s Tflt = 1 645 dtex, pevnosťou 81 N a dedormačnou prácou 660 mJ z komerčnejvýroby určené pre výstuž do pneumatik sa povrchovo upravilo tak, že obsah tetraglycidyl-4,4'-diamodifenylmetánu na vlákně bol 0,7 % hmot., tepelne sa zafixoval na vlákně pri teplotě110 °C po dobu 1 hod. Takto upravené PET vlákno sa vystavilo účinkom dimetylamínu vo vodnejpare pri teplote 70 °C po dobu 3 hod. Za túto dobu exponovania poklesla pevnost PET vláknana 63 N a deformačná práca poklesla na 560 mJ. PET vlákno bez povrchovej úpravy vystavenéza rovnakých podmienok účinkom dimetylamínu vykazuje pevnost 37 N a deformačnú prácu 187 mJDeformačná práca sa merala pri rýchlosti deformácie 12,5 cm.min-’''. Příklad
2. 2 PET vlákno s pdvodnými charakteristikami ako v příklade 1 bolo povrchovo upravenétak, že obsah tetraglycidyl-4,4'-diamodifenylmetánu na vlákně bol 1 % hmot., tepelne sazafixoval pri 130 °C po dobu 1 hod. Takto upravené vlákno sa vystavilo účinkom dimetylamínuvo vodnej pare pri 70 °C po dobu 3 hod. Povrchová účinnost tetraglycidyl-4,4'-diamodifenylmetánu na PET vlákně proti amínolýze je 35 %. Příklad
3. 3 PET vlákno s Tdfc = 1 120 dtex a obsahom 38.10 ® mól -COOH/g s pevnosťou 72 N a deformačnou prácou 630 mJ bolo vystavené účinkom dimetylamínu v 40 S-nom vodnom roztoku pri 55 °Cpo dobu 1 hod. Zbytková pevnost PET vlákna bola 51 H a zbytková deformačná práca 346 mJ. PET vlákno povrchovo upravené tetraglycidyl-4,4'-diamodifenylmetánu, s obsahom 1 i hmot.,fixované pri 150 °C po dobu 0,5 hod. bolo vystavené účinkom dimetylamínu v 45 %-nom vodnomroztoku pri 55 °C po dobu 1 hod. Zbytková pevnost povrchovo upraveného PET vlákna bola61 N a zbytková deformačná práca 485 mJ. PREDMET VYNÁLEZU Spósob povrchovej úpravy PET vlákien proti amínolýze za zvýšených teplót a vo vlhkomprostředí vyznačujúci sa tým, že na PET vlákno sa nanesie pomocou podávacieho zariadeniavrstva tetraglycidyl-4,4'-diamodifenylmetánu rozpuštěného v chloroforme v množstve 0,05až 3,0 % hmot. na PET vlákno, ktorá sa potom tepelne fixuje pri teplote 70 až 200 °C podobu 0,5 až 1 hodina.