CS266975B1 - Spdsob výroby húževnatého polyvinylchloridu - Google Patents

Abstract

Húževnatý polyvinylchlorid sa vyrába suspenznou homopolymerizáciou a/alebo kopolymerizáciou - očkováním vinylchloridu na Speciálně připravený elastomér, ktorý je na báze homopolyméru alebo kopolyméru alkylakrylátov. Suspenzná polymerizácia a/alebo kopolymerizácia (očkovanie) sa uskutočňuje za přítomnosti modifikátora priébehu reakcie a velkosti zrnenia suspenzie húževnatého "polyvinylchloridu" je najmenej jedna vápenatá alebo horečnatá sol karboxylovej kyseliny Ci až Cg vrátane kyseliny 5-hydroxyvalerovej a 6-hydroxykaprónovej. Modifikátor sa aplikuje v množstve 0,005 až 0,5 % hmot. (0,01 až 0,2 % hmot.), počítané na vinylchlorid. Spósob je vhodný na výrobu húževnatého PVC v chemickom priemysle; dosahuje v porovnaní so známým stavom techniky vyššiu výrobnosť autoklávov, rovnoměrný priebeh reakcie, nižšia spotřeba elektriokej energie, užšia distribúcia zrnenia prášku, minimálny tzv. nadsitný podiel a vyššia sypná hmotnost.

Description

Vynález sa týká spósobu výroby suspenzného húževnatého polyvinylchloridu požadovanej sypnej hmotnosti suspenznou kopolymerizáciou, resp. očkováním vihylchloridom špeciálneho elastoméru alebo suspenznou polymerizáciou vinylchloridu za přítomnosti uvedeného elastoméru a definovaných množstiev modifikátora priebehu reakcie a distribúoie zrnenia vyrábaného prášku húževnatého polyvinylchloridu.

Vo všeobecnosti sa uznává, že popři mnohých evidentných prednostiach róznych typov polyvinylchloridu (PVC), ich nedostatkem je aj poměrně nízká húževnatosť, čo obmedzuje ich použitie. Preto sa zvyčajne pre zlepšenie húževnatosti PVC modifikuje, jednak mechanickým primiešaním róznych elastomérov do PVC zmesi pri ich spracovaní, jednak róznymi spósobmi zabudovania elastoméru do PVC před jeho spracovaním. Možno tak robiť naočkováním vhodného elastoméru na PVC matricu alebo naočkováním vinylchloridom, či kopolymerizáciou vinylchloridu na vhodný elastomér.

V prvom případe sa vhodný monomér, napr. alkylakrylátový přidává do emulzie alebo suspenzie PVC, připadne sa nechá monomérom napučať i suchý prášok PVC a až potom sa připraví suspenzia alebo emulzia, za účelom zreagovania monoméru spósobujúceho napučanie (US patent č. 3 544 661; NDR pat. č. 143 081 a č. 149 074).

V druhom případe sa vinylchlorid očkuje na elastické kaučukovité polyméry, či kopolyméry, kde elastická kostra dodává vznikajúcemu materiálu želané vlastnosti (NSR pat. 1 082 734, 1 090 866 a 1 090 857). V závislosti od typu elastoméru použitého pri očkovaní má potom takto připravený kopolymér rózne vlastnosti. Základný elastomér ovplyvňuje nielen húževnatosť materiálu, ale aj jeho spracovatelské a úžitkové vlastnosti. Přitom však kaučukovitá fáza musí zabezpečovat zvýšenie húževnatosti v dostatočnom intervale teplót. To znamená, že elastomérny komponent musí mať sklovitý přechod podstatné pod teplotou používania zmesi. A tak, uvedené postupy viac-menej umožňujú vyrábať húževnatý polyvinyIchlorid (hPVC), ale poměrně s nízkými hodnotami húževnatosti, či nárazuvzdornosti, udávanéj okrem iného vrubovou rázovou pevnosťou v ohybe i v ťahu, stanovenou normovanými postupmi alebo sa nedosahuje dostatečná reprodukovatelnosť vlastností. Tieto parametre húževnatosti sú tiež značné závislé na teplotných výkyvoch, ktorým je výrobek vystavený pri používaní.

Balej sú známe (ZSSR pat. 513 048; NSR pat. 1 227 656 a 2 231 600; USA pat. 3 966 846 a V. Brit. pat. 1 460 139) tiež rózne postupy výroby hPVC, v ktorých sa ako elastomér používajú polyalkylakryláty alebo kopolyméry alkylakrylátov najmenej s jedným dalším komonomérom, ako styrénom, akrylonitrilom, vinylacetátom, metylmetakrylátom, itakonovou kyselinou, kyselinou maleinovou, 1,3-butadiénom, izoprénom, chloroprénom, vinylidénchloridom, etylénom a propylénom (V. Brit. pat. 1 460 139). Obvykle ide o dvojstupňový proces, v ktorom v prvom stupni sa prevážne emulznou polymerizáciou připraví elastomér a v druhom stupni sa naň v emulzii alebo v suspenzi! očkuje vinylchlorid. Postupy však nezabezpečujú vysokú účinnost a dobrú reprodukovatelnosť vlastností, hlavně pri aplikácii výrobkov z hPVC pri váčších výkyvoch teplót. Pozoruhodnější účinok nemajú ani přísady koagulačných činidiel na báze viacmocných katiónov kovov alebo kvartérnych amóniových zlúčenín, ako chloridu vápenatého, chloridu horečnatého, chloridu železitého, chloritu h.linitého, síranu hlinitého a síranu vápenatého (USA pat. 3 669 914 a 3 661 867; V Brit. pat. 1 460 139). Takisto, získaný hPVC nemá vyhovujúce technické vlastnosti a priebeh polymerizácie, resp. kopolymerizácie je ťažko regulovalný, značné sa prejavuje gél-efekt so všetkými dósledkami na vedenie reakcie a úžitkové vlastnosti vyrobeného prášku. '

Významný technický pokrok představuje spósob výroby hPVC podlá čs. autorského osvedčenia 257 356, ktorý využívá jednak špeciálne připravený elastomér, jednak sa modifikuje priebeh homopolymerizácie a/alebo kopolymerizácie. Predsa však spósob si vyžaduje intenzívně miešania polymerizačnej, resp. kopolymerizačnej zmesi, menšie plnenie a o to nižšiu výrobnosť autoklávov. Pri výrobě sa negativné prejavuje zvýšenie viskozity reakčného prostredia a pri normálnom plnění autoklávov je potřebná vyššia koncentrácia dispergátorov. Avšak všetky přednosti ostatně uvedeného spósobu výroby hPVC využívá a nadvSzne rieši zvyšné technické problémy spósob výroby podlá tohto vynálezu.

CS 266 975 Bl

Spósob výroby húževnatého polyvinylchloridu suspenznou polymerizáciou a/alebo kopolymerizáciou vinylchloridu za přítomnosti vodnej disperzie elastoméru na báze homopolyméru a/alebo kopolyméru alkylakrylátu s vinylovým monomérom alebo monomérmi, v množstve 3 až 35 % hmot, elastoméru, počítaného ako sušiny na vinylchlorid, za použitia volnoradikálového iniciátora alebo iniciátorov a za přítomnosti ochranného koloidu alebo koloidov a pomocných látok, pri teplote 10 až 90 °C, do dosiahnutia konverzie vinylchloridu 70 až 100 % sa uskutečňuje tak, že komponentem prostredia suspenznej homopolymerizácie a/alebo kopolymerizácie vinylchloridu ako pomocná látka, modifikátor priebehu reakcie a velkosti zrnenia suspenzie húževnatého polyvinylchloridu je najmenej jedna vápenatá a/alebo horečnatá sol karboxylovej kyseliny C^ až Cg, s výhodou mravčan vápenatý a/alebo horečnatý, v množstve 0,005 až 0,5 % hmotnostných, s výhodou 0,01 až 0,2 % hmot, vápnika a/alebo horčíka na vinylchlorid.

Výhodou spósobu výroby podlá tohto vynálezu je vyššia výrobnosť autoklávov umožněná ich vyšším plněním, rovnoměrný priebeh kopolymerizácie, resp. očkovania, prakticky s vylúčením gél-efektu, užšia distribúcia práškového húževnatého polyvinylchloridu a len minimálny .podiel hrubého zrnenia. V neposlednom radě, spósob umožňuje znížiť koncentráciu a tým spotřebu dispergátorov, znížiť vplyv emulgátorov a aj v porovnaní s přísadou chloridu vápenatého, nielen podstatné znížiť hladinu chloridových iónov v matečných lúhoch, ale dostať kompaktnější prášok (zrno) hPVC a jeho vyššiu sypnú hmotnost.

Pri výrobě húževnatého polyvinylchloridu podlá tohto vynálezu, ide exaktnejšie definované, hlavně o výrobu húževnatého, vinylchloridom očkovaného (štěpeného) elastoméru, pričom elastomér tvoří homopolymér alkylakrylátov alebo kopolymér alkylakrylátov s dalšími komonomérmi, ako s metylmetakrylátom, 1,3-butadiénom, styrénom, akrylonitrilom, VC a pod. Spósob výroby pre uvedené účely kvalitného elastoméru je známy, napr. z čs. autorského osvedčenia 257 150. Teda ide o výrobu húževnatého kopolymérneho materiálu.

Ako pomocné látky spósobu výroby podlá tohto vynálezu prichádzajú do úvahy antioxidanty, či redukčné činidlá, regulátory molekulovej hmotnosti, prenášače, regulátory pH prostredia, povrchovoaktívne látky, připadne přísady amoniaku.

Pomocnou látkou, resp. modifikátorom priebehu polymerizácie, resp. očkovania (štiepenia), či kopolymerizácie je najmenej jedna vápenatá a/alebo horečnatá sol karboxylovej kyseliny C^ až Cg. Rozumie sa tým, že móže to byť aj zmes vápenatých a horečnatých solí zmesi kyselin C_x až Cg, pričom ku karboxylovým kyselinám C₅ až Cg sa zahrňuje aj kyselina 5-hydroxyvalerová a 6-hydroxykaprónová. Z hladiska technickéj dostupnosti a lahkej manipulovatelnosti, ako aj prakticky zanedbatelnéj toxicity pre odpadové vody je zvlášť vhodný mravčan výpenatý a mravčan horečnatý.

Nižšie, než uvedené množstvá horečnatých alebo vápenatých solí, v reakčnom prostředí vyjádřené množstvom vápnika alebo horčíka na hmotnost vinylchloridu, sú už málo účinné na modifikáciu procesu výroby podlá tohto vynálezu a vyššie ako 0,5 % hmot., už zasa spósobujú hrubnutie zrna produktu.

Ďalšie údaje o uskutočnení spósobu podlá tohto vynálezu, okrem už uvedených čs. autorských osvědčení, ako aj dalšie výhody, sú zřejmé hlavně z príkladov.

Příklad 1

Příprava elastoméru

Do autoklávu z nehrdzavejúcej ocele o objeme 250 dm , opatřeného miešadlom, duplikátorom a běžným příslušenstvem sa nadávkuje 135 kg demineralizovanej vody a 2 400 g vodného roztoku alkánsulfonátu sodného, známého pod obchodným názvom Emulgátor E30 (s počtom uhlíkových atómov v molekule priemerne 15; obsah sodných solí alkánsulfónových kyselin vzhladom na 100 % sušiny je 80 až 85 % hmot.; obsah chloridu sodného 0,2 až 2 % hmot.; neutrálnych olejov 0,05 až 1 % hmot.) o koncentrácii 20 % hmot, (známy tiež ako Mersolát).

CS 266 975 Bl

Za miešania sa přidá 8 kg 2-etylhexylakrylátu a reakčná zmes sa v dusíkovej atmosféře vyhřeje na teplotu 35 °C. Potom sa do reakčného prostredia přidá 205 g peroxodisíranu draselO ného K_S_o0_o, 100 cm nasýteného vodného roztoku chloridu medného Cu-Cl, a 144 g peroxodisíranu x x o 22 sodného Na_nS_nO„ . 2H„0. Po 10 min. od započatia reakcie, ktorá sa prejaví vývojom reakčného X X O X tepla, sa do reakčného prostredia přidá naraz dalších 8 kg 2-etylhexylakrylátu a 15 min.

po započatí reakcie, t. j. 5 min. po přidaní druhej dávky 2-etylhexylakrylátu sa do reakčného prostredia pridajú 3 kg vinylchloridu, pričom teplota reakčnej zmesi sa nadalej udržuje pri 35 + 0,1 °C ešte počas 1,5 h. Potom sa ešte obsah autoklávu vyhřeje na teplotu 80 °C a pri tejto sa udržuje počas lha následné sa ochladí na teplotu miestnosti. Potom sa parný priestor autoklávu dókladne zbaví pár monomérov. Takto získaná disperzia kopolyméru * - elastoméru je vhodná aj ako očkovaný substrát, na výrobu suspenzného húževnatého ’’polyvinylchloridu .

Příprava suspenzného húževnatého polyvinylchloridu

Do autoklávu z nehrdzavejúcej ocele o objeme 50 dm^, opatřeného miešadlom, duplikátorom / 3 -3 a pomocným příslušenstvem sa načerpá 7 dm demineralizovanej vody. Potom sa přidá 875 cm vodného roztoku metylhydroxypropylcelulózy (Methocel 50 F), 6 kg kopolymérnej disperzie póly-(2-etylhexylakrylát) - očkovaný vinylchloridom, 200 g zmesného iniciátora (EHP-80), tvořeného zmesou peroxidov

ΓCH₀(CH₀)„CHÍC.H.JCH.OCO-OO-COC.H^; C.H.CO-OO-COC,Η.; *-3x3 z b χ o b o b ob

CH₃(CH₂)₃CH(C₂H₅)CH₂OCO-OO-OCOCH₂-CH(C₂H₅)(CH₂)₃-CH₃7 ' o koncentrácii 50 % hmot, v xyléne ako rozpúšťadle. Nato sa autokláv uzavrie, odstráni sa z něho vzduch a přidá sa 7 kg vinylchloridu. Po přidaní vinylchloridu sa reakčná zmes 20 min. homogenizuje, potom sa vyhřeje na teplotu 56 °C a pri tejto teplote sa reakčná zmes udržuje až do poklesu tlaku v autokláve o 0,4 MPa. Počas polymerizácie, resp. kopolymerizácie je náročný odvod reakčného tepla; koniec reakcie charakterizuje gél-efekt. Zaťaženie miešadla počas polymerizácie, resp. očkovania vzrastá.

Potom sa z autoklávu uvolní nezreagovaný vinylchlorid a ostatně plynné zložky. Nato sa obsah autoklávu ochladí a vypustí. Matečné lúhy po ukončení suspenznej očkovanéj kopolymerizácie majú pH = 2,6 a obsah chloridových iónov (Cl< H v konečnom matečnom lúhu, po otvorení autoklávu je 134 mg/dm . Produkt je viskozny až kašovitý. Potom sa surový produkt odstreduje, premyje destilovanou alebo aspoň demineralizovanou vodou a vysuší pri teplote 60 °C do konŠtantnej hmotnosti.

Vysušený produkt má sypnú hmotnosť 484 g/dm s obsahom zakopolymerizovaného 2-etylhexylakrylátu 8,5 % hmot.

Sitová analýza produktu vychádza takto: na site 0,250 mm zostane 76,4 % produktu; na site 0,200 mm 6,4 %; na sítě 0,180 mm 0,2 %; na site 0,10 mm 1,2 % a 0,063 mm 0,2 % hmot.; přepad tvoří 15,8 % hmot.

Vrubová húževnatosť je 82 kJ/m² a teplota máknutia podlá Vicata 84,7 °C. SkúŠobné telieska v tomto i v dalších príkladoch sa pripravujú podlá jednotného postupu vytláčaním zmesí o zložení:

100 hmot, častí húževnatého PVC,

1,9 hmot, častí triglykolesteru dibutylcínu (Stabilizátor Sn-31), 0,7 hmot, častí dialkylesteru kyseliny adipovej (Loxiol G-60);

1,2 hmot, častí stearanu výpenatého;

0,3 hmot, častí kyseliny stearovej;

1,8 hmot, častí spracovatelského modifikátora (Paraloid K-120 N);

CS 266 975 Bl

1,0 hmot, častí oxidu titaničitého (Pretiox RD-53);

3,0 hmot, častí plavenej kriedy (Omnia BSH).

Zmes pre vytláčanie sa připravuje v horúcej fluidnej miešačke, pričom teplota v tejto fáze spracovania dosahuje okolo 120 °C. Ďalej sa vychladnutá zmes spracováva vytláČaním alebo kalandrovaním.

Příklad 2

Polymerizačný autokláv i počiatočný postup až po uzavretie autoklávu a nadávkovanie 7 kg monomérneho vinylchloridu je podobný, ako v postupe přípravy suspenzného polyvinylchloridu v příklade 1. Po nadávkovaní vinylchloridu sa obsah autoklávu homogenizuje počas 10 min. a potom sa přidá vodný roztok obsahujúci 10 g chloridu výpenatého. Potom pp dalších 10 min. homogenizácie sa obsah autoklávu vyhřeje a polymerizuje, či kopolymerizuje ako v příklade 1. Priebeh reakcie je pravidelný, zaťaženie miešadla sa zvyšuje len nepatrné, resp. podobné, ako pri štandardných suspenzných homopolymerizáciach vinylchloridu. Po poklese tlaku o 0,4 MPa sa obsah autoklávu ochladí, nezreagovaný vinylchlorid a ostatně plynné zložky sa z něho odstránia a obsah autoklávu vypustí. Produkt má vzhlad běžného produktu suspenznej polymerizácie vinylchloridu. Matečný lúh má pH = 3,6 a obsah chloridových ionov (Cl ') je 380 mg/dm . Produkt má sypnú hmotnost 486 g/dm a túto granulometriu:

velkost ók šita (mm)	0,25	0,20	0,18	0,10	0,063	přepad cez šito
množstvo prášku (% hmot.)	23,0	20,4	5,6	19,2	6,4	25,4

Po spracovaní má produkt pri 7,3 % hmot, obsahu akrylátovej zlozky vrubová húževnatost 2

31,2 kJ/m .

Za inak podobných podmienok, len miesto 10 g chloridu vápenatého sa do prostredia kopolymerizácie přidá 12 g chloridu horečnatého.

Získaný suspenzný húževnatý polyvinylchlorid sa líši čiastočne nižším podielom tzv.

nadsitného podielu, t. j. častíc prášku nad 0,25 mm, t. j. miesto 23,0 % je 19,9 % hmot.

V oboch prípadoch je to však příliš vysoký podiel hrubozrnného prášku, tažko využitelné ho v priemyselnom meradle.

Příklad 3

Polymerizačný autokláv i pracovný postup je podobný ako v příklade 2, ale rozdiel je v tom, že po přidaní vinylchloridu sa do zhomogenizovaného reakčného prostredia miesto 10 g chloridu vápenatého přidá 10 g mravčanu výpenatého. Reakcia má rovnoměrný priebeh a zataženie miešadla je minimálně. Matečné lúhy majú po ukončení polymerizácie, resp. kopolymerizácie -3 3 pH = 3,7 a obsah chloridových ionov 126 mg/dm . Získaný produkt má sypnú hmotnost 546 g/dm a túto granulometriu:

velkost ók šita (mm) 0,25 0,20 0,18 0,10 0,063	přepad cez šito
množstvo prášku (% hmot.) 3,2 10,8 16,4 60,8 6,6	2,2

Obsah zabudovaného 2-etylhexylakrylátu v suspenzi! }e 8,6 % hmot, a produkt připraveny 2 postupom v příklade 1 má vrubovú húževnatost 78,9 kJ/m .

CS 266 975 Bl

Za inak podobných podmienok, ale použitím nu vápenatého, tzv. nadsitný podiel, t. j. nad 2 žavnatosť vzorky 78,7 kJ/m .

g mravčanu horečnatého miesto 10 g mravča2,5 mm tvoří len Q,9 % hmot, a vrúbová húNapokon za podobných podmienok aplikáciou miesto 12,0 g mravčanu horečnatého, 21 g zmesi mravčanu horečnatého (34,1 % hmot.) s hydroxykaprónanom horečnatým (28,7 % hmot.) a n-valeranom horečnatým (36,3 % hmot.) tvoří nadsitný podiel 0,93 % hmot, a vrubová huževna2 tosť vzorky 77,9 kJ/m .

Příklad 4

Do autoklávu o objeme 50 dm³ sa načerpá 10 kg demineralizovanej vody, přidá sa 2 000 g vodného roztoku metylhydroxypropylcelulózy o koncentrácii 2 % hmot., 40 g zmesného iniciátora (EHP-80) špecifikovaného v příklade 1 a 10 kg poly-2-etylhexylakrylátovej disperzie). Autokláv sa uzavrie, parný priestor autoklávu sa zbaví vzduchu (inertizuje” sa) a přidá sa 16 kg vinylchloridu. Po 10 min.’ homogenizácii sa do reakčného prostredia přidá 30 g mravčanu vápenatého vo vodnom roztoku. Po dalších 10 min. homogenizácie sa obsah autoklávu vyhřeje na polymerizaČnú, resp. kopolymerizačnú teplotu 56 °C a polymerizuje sa do poklesu přetlaku o 0,4 MPa. Reakcia má pravidelný priebeh a zvýšenie zaťaženia miešadla počas polymerizácie je minimálně. Matečný lúh po skončení polymerizácie má pH « 4,2 a obsah chloridových (-) 3 ionov (Cl ) je 84 mg/dm . Získaný produkt má toto granulometrické zloženie:

velkost Ůk šita (mm)	0,25	0,20	0,18	0,10	0,063	přepad cez šito
množstvo prášku (% hmot.)	4,8	8,6	5,8	42,2	28,4	10,2

Telieska připravené vytláčaním postupom uvedeným hmotnostných zakopolymerizovaného 2-etylhexylakrylátu v příklade 1, majú pri obsahu 6,6 % 2 vrubovú húževnatosí 41 kJ/m .

Příklad 5 3 Do autoklávu z nehrdzavejúcej ocele o objeme 250 dm , opatřeného miešadlom, duplikáto, 3 torom a dalším běžným příslušenstvem sa nadávkuje 68 dm demineralizovanej vody, 6,25 kg vodného roztoku metylhydroxypropylcelulózy o koncentrácii 2 % hmot., 50 g zmesného iniciátora (EHP-80) charakterizovaného v příklade 1 a 35 kg kopolymérnej póly-(2-etylhexyl)akrylát-vinylchloridovej disperzie, špecifikovanej v 1. časti příkladu 1. Nato sa autokláv uzavrie a odstráni sa z něho vzduch a přidá sa 50 kg vinylchloridu. Po 20 min. homogenizácii sa obsah autoklávu vyhřeje na 56 °C a pri tejto teplote sa reakčná zmes udržuje až do poklesu tlaku o 0,4 MPa. Potom sa obsah autoklávu ochladí, odplyní a reakčná zmes sa vypustí. Matečný lúh má pH = 2,8 a obsah chloridových iónov Cl^ 95 mg/dm³. Připravená suspenzia sa odfiltruje, premyje demineralizovanou vodou a suší v listovej sušiarni pri 65 °C. Regulácia teploty kopolymerizácie je obíažná, ku konců polymerizácie sa prejavuje výrazný gél-efekt. Připravená suspenzia je viskózna, má značnú štruktúrnu viskozitu. Po vysušení má sypnú hmotnosť 471 g/dm a granulometrické zloženie je takéto:

velkost

6k šita (mm)	0,25	0,20	0,18	0,10	0,063	přepad cez šito
množstvo prášku (% hmot.)	30,4	8,4	4,8	34,4	13,6	8,4

Pri obsahu elastomérneho komponentu 7,9 % hmot, má získaný produkt vrubovú húzevnatosť 56,3 kJ/m .

CS 266 975 Bl

Příklad 6

Do autoklávu charakterizovaného v příklade 5 sa nadávkuje 84 dm demineralizovanej vody, 7,0 kg vodného roztoku metylhydroxypropylcelulózy o koncentrácii 2 % hmot., 55 g zmesného iniciátora (EHP-80), Specifikovaného v příklade 1 a 45,0 dm vodnej kopolymérnej disperzie - elastoméru, takisto Specifikovaného v příklade 1. Po uzavretí autoklávu a odstránení.vzduchu sa přidá 70 kg vinylchloridu. Po 10 min. homogenizácii reakčnej zmesi sa do autoklávu přidá 125 g mravčanu vápenatého vo forme nasýteného vodného roztoku. Vyhrievanie reakčnej zmesi na teplotu 56 °C sa začne 10 min. po přidaní mravčanu vápenatého a pri tejto teplote sa udržuje obsah autoklávu za miešania až do poklesu tlaku o 0,4 MPa. Regúlácia teploty reakčného prostredia je dobrá, nebadaf zvýšenie zaťaženia miešadla a ani gél-efekt ku konců kopolymerizácie. Po poklese tlaku v autokláve o 0,4 MPa sa obsahuautoklávu ochladí, odplyní ;a vypustí. Matečný lúh má pH 4,2 a obsah iónov Cl^ 77 mg/dm^. Suspenzia sa odfiltruje, premyje vodou a suší pri teplote 65 °C. Produkt má sypnú hmotnost 610 g/dm^ a toto granulometrické zloženie: ' velkost

Sk šita (mm)	0,25	0,20	0,18	0,10	0,063	přepad cez šito
množstvo prášku (% hmot.)	3,2	4,8	4,0	22,4	23,6	42,0

Spracovaný produkt má obsah zakopolymerizovaného 2-etylhexylakrylátu 6,8 % hmot, a pri2 pravené telieska majú vrubovú húževnatost 54,4 kJ/m .

V dalšom pokuse uskutočnenom za inak podobných podmienok, len navýše k 125 g mravčanu vápenatého sa přidá ešte 55 g octanu vápenatého a 70 g propionanu horečnatého, má získaný produkt sypnú hmotnost 627 g/drn a nadsitné zrnenie, t. j. nad 0,25 mm (t. j. hrubý podiel) činí len 1,1 % hmot.

Claims (1)

1. PREDMET VYNÁLEZU

   Spósob výroby húževnatého polyvinylchloridu suspenznou polymerizáciou a/alebo kopolymerizáciou vinylchloridu za přítomnosti vodnej disperzie elastoméru na báze homopolyméru a/alebo kopolyméru alkylakrylátu s vinylovým monomérom alebo monomérmi, v množstve 3 až 35 % hmot, elastoméru, počítaného ako sušiny na vinylchlorid, za použitia volnoradikálového iniciátora alebo iniciátorov a za přítomnosti ochranného koloidu alebo koloidov a připadne pomocných látok, pri teplote 10 až 90 °C, do dosiahnutia konverzie vinylchloridu 70 až 100 %, vyznačujúci sa tým, že komponentem prostredia suspenznej homopolymerizácie a/alebo kopolymerizácie vinylchloridu ako pomocná látka, modifikátor priebehu reakcie a velkosti zrnenia suspenzie húževnatého polyvinylchloridu je najmenej jedna vápenatá a/alebo horečnatá sol karboxylovej kyseliny až C^, s výhodou mravčan vápenatý a/alebo mravčan horečnatý, v množstve 0,005 až 0,5 % hmot., s výhodou 0,01 až 0,2 % hmot, vápnika a/alebo horčíka na vinylchlorid.