CS266995B1 - Spósob pripravy 2-metyl-6-etyl-N-/rmetoxy-2'-propyl/anilínu - Google Patents
Spósob pripravy 2-metyl-6-etyl-N-/rmetoxy-2'-propyl/anilínu Download PDFInfo
- Publication number
- CS266995B1 CS266995B1 CS884267A CS426788A CS266995B1 CS 266995 B1 CS266995 B1 CS 266995B1 CS 884267 A CS884267 A CS 884267A CS 426788 A CS426788 A CS 426788A CS 266995 B1 CS266995 B1 CS 266995B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- aniline
- methoxy
- ethylaniline
- ethyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Riešenie sa týká spósobu pripravy 2- -metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/- analínu hydrogenačnou alkyláciou 2-metyl- “6-etylanilínu v prostředí rozpúšťadla v přítomnosti hydrogenačného katalyzátora a platinového protonového katalyzátora zo skupiny zahrňujúcej 2-metyl-6-etylanilín hydrochlorid, 2-metyl-6-etylanilín semidihydrogénsulfát, 2-metyl-6-etylanilín trihydrogénfosfát, 2-mety1-6-ety1-N-/1'-metoxy- -2'-propyl/anilín hydrochlorid, 2-metyl- -6-etyl-N-/l"-metoxy-2'-propyl/anilín dihydrogénsultát a 2-metyl-6-etyl-N-/l'- -metoxy-2'-propy1/anilín di-/trihydrogénfosfát/ v množstve 1,0 až 12,5 % hmotnostných vzhladom na použitý 2-metyl-6- -etylanilín. Riešenie je možné využiť v chemickom priemysle pri výrobě chemických prostriedkov na ochranu rastlín.
Description
Vynález sa týká spósobu přípravy 2-metyl-6-etyl-N-/l-metoxy-2'-propyl/anilínu. Uvedená zlúčenína je medziproduktom na výrobu chemických prostriedkov na ochranu rastlín.
2,6-dialkyl-N-/l'-alkoxy-2'-propyl/anilíny sú už dlhšie známe z patentovej literatúry (US 2 387 071, US 2 759 943). 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilín je možné připravit napr. reakciou 2-metyl-6-etylanilínu s 2-halogén-l-metoxypropánom (US 3 937 730). Iný známy spósob jeho přípravy je založený na kondenzácii 2-metyl-6-etylanilínu s metoxypropanónom a súčasnej alebo následnej hydrogenácii výsledného 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2*-propylidén/anilínu (azometín) (US 3 937 730, US 4 022 611) . Známe je tiež, že takýto typ hydrogenačnej alkylácie sa uskutočňuje bez přítomnosti rozpúštadla (US 4 200 451, DE 2 328 340) alebo v prostředí rozpúštadla (BE 810 763, CS 219 856) v přítomnosti proténového a hydrogenačného katalyzátora (US 4 200 451). Protonový katalyzátor jednak urýchíuje kondenzačnú reakciu 2,6-dialkylanilínu s metoxypropanónom, výsledkom ktorej je příslušný azometín a jednak · aktivuje hydrogenačný katalyzátor na báze vzácného kovu pri paralelné prebiehajúcej hydrogenácii azometínu. Hydrogenačné katalyzátory na báze vzácných kovov, napr. paládia alebo platiny, sa totiž v priebehu hydrogenáoie dezaktivujú účinkom katalyzátorových jedov ako sú napr. rózne polymérne látky, dusíkaté zlúčeniny vrátane amínov a nukleofilné ióny. Známe je využitie kyseliny octovej (BE 810 763, CS 219 856) alebo kyseliny sírovej (US 4 200 451, DE 2 328 340) ako proténového katalyzátora pri hydrogenačnej alkylácii 2,6-disubstituovaných anilínov s alkoxypropanónmi.
Teraz sa zistilo, že 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-l'-propyl/anilín je možné připravit hydrogenačnou alkyláciou 2-metyl-6-etylanilínu metoxypropanónom v prostředí rozpúštadla a v přítomnosti protonového katalyzátora a platinového hydrogenačného katalyzátora podlá vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že ako protonový katalyzátor sa použije aspoň jedna zlúčenína zo skupiny, zahřňajúcej 2-metyl-6-etylanilín hydrochlorid, 2-metyl-6-etylanilín semi-dihydrogénsulfát, 2-metyl-6~etylanilín trihydrogénfosfát, 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilín hydrochlorid, 2-metyl-6-etyl-N-/1'- metoxy-2'-propyl/anilín dihydrogénsulfát, 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilín di-/trihydrogénfosfát/ v množstve 1,0 až 12,5 % hmotnostných vzhladom na použitý 2-metyl-6-etylanilín.
Výhodou spósobu přípravy 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu podlá vynálezu je vysoký stupeň konverzie 2-metyl-6-etylanilínu s metoxypropanónom na příslušný azometín v dósledku vysokej katalytickej účinnosti použitého protonového katalyzátora pri zachovaní vysokej aktivity použitého hydrogenačného katalyzátora.
Protonové katalyzátory potřebné pre přípravu l-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu je možné pripraviť známým spósobom spočívajúcim v reakcii příslušného substituovaného anilínu s kyselinou chlorovodíkovou, sírovou alebo trihydrogénfosforečnou v prostředí organického rozpúštadla a izoláciou vzniklej kryštalickej látky.
Nalsedujúce příklady ilustrujú ale neobmedzujú predmet vynálezu.
Příklad 1
K roztoku 0,2 molu 2-metyl-6-etyl-6-etylanilínu v 50 ml benzénu sa za intenzívneho miešania postupné přidalo.0,2 molu 85 % kyseliny trihydrogénfosforečnej, vytvořená kryštalická sol sa odsala, premyla benzénom a vysušila. Získal sa 2«metyl-6-etylanilín trihydrogénfosfát s t. t. 156 až 161 °C v kvantitatívnom výťažku.
Analogickým postupom sa připravili tieto protonové katalyzátory:
2-metyl-6-etylanilín hydrochlorid sublimuje 80 °C
2-metyl-6-etylanilín semidihydrogénsulfát t. t. 100 až 145 °C
2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilín hydrochlorid t. t. 135 až 150 C
CS 266 995 Bl
2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilín dihydrogénsulfát n^ = 1,519 2
2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilín di/trihydrogénfosfát/ ηθ = 1,493 2
Příklad 2
Zmes 9,0 g (0,065 molu) 2-metyl-6~etylanilínu, 7,1 g (0,08 molu) metoxypropanónu, 24,0 g l-metoxy-2~propanolu, 90 mg platinového hydrogenačného katalyzátora (nosič - aktivně uhlie) s obsahom kovu 5 % a 90 mg 2-metyl-6-etylanilín trihydrogénfosfátu sa hydrogenovala v autokláve s objemom 100 cm3, opatrenom vrtulovým miešadlom pri 50 °C a tlaku vodíka, 5,0 MPa počas 3,5 h. Potom z reakčnej zmesi odfiltroval hydrogenačný katalyzátor a oddestilovalo rozpúšfadlo, z destilačného zvyšku pozostávajúceho z dvoch fáz sa oddělil protonový katalyzátor a anilínová frakcia sa analyzovala metodou plynovéj chromatografie. Zistilo sa, že obsahuje: 1,6 % 2-metyl-6-etylanilínu, 0,3 % azometínu /2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propylidén/anilín/ a 97 % 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu.
Příklad 3
Hydrogenáciou reakčnej zmesi rovnakého zloženia ako v příklade 2, s tým rozdielom, že protonový katalyzátor 2-metyl-6-etylanilín trihydrogénfosfát sa použil v množstve 427 mg, postupom podlá příkladu 2 sa získala reakčná zmes, ktorej anilínová frakcia podlá analýzy metodou plynovej chromatografie obsahovala: 0,4 % 2-metyl-6-etylanilínu, 0,1 % azometínu, 98,7 % 2-metyl-6-ety1-N-/1'-metoxy-2'-propyl/anilínu.
Příklad 4
Hydrogénáciou reakčnej zmesi rovnakého zloženia ako v příklade 2, s tým rozdielom, že sa protonový katalyzátor 2-metyl-6-etylanilín trihydrogénfosfát použil v množstve 640 mg, postupom podlá příkladu 2 sa získala reakčná zmes, ktorej anilínová frakcia podlá analýzy metodou plynovej chromatografie obsahovala: 0,1 % 2-metyl-6-etylanilínu, 99,6 % 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu, azometín neobsahovala.
Příklad 5
Hydrogenáciou reakčnej zmesi rovnakého zloženia ako v příklade 2, s tým rozdielom, že protonový katalyzátor 2-metyl-6-etylanilín trihydrogénfosfát sa použil v množstve 1,1 g, postupom podlá příkladu 2 sa získala reakčná zmes, ktorej anilínová frakcia podlá analýzy metodou plynovej chromatografie obsahovala 99,6 % 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu a neobsahovala ani nezreagovaný 2-metyl-6-etylanilín ani azometín.
Příklad 6
Hydrogenáciou reakčnej zmesi rovnakého zloženia ako v příklade 2, s tým rozdielom, že ako protonový katalyzátor sa použil 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilín di-/trihydrogénfosfát/ v množstve 740 mg, postupom podlá příkladu 2 sa získala reakčná zmes, ktorej anilínová frakcia podlá analýzy metodou plynovej chromatografie obsahovala: 0,3 % 2-metyl-6-etylanilínu, 98,9 % 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu, azometín neobsahovala.
Příklad 7.
Hydrogenáciou reakčnej zmesi rovnakého zloženia ako v příklade 2, s tým rozdielom, že ako protonový katalyzátor sa použil 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilín di-/trihydrogénfosfát/ v množstve 1,1 g, postupom podlá příkladu 2 sa získala reakčná zmes, ktorej anilínová frakcia podlá analýzy metodou plynovej chromatografie obsahovala: 99,7 % 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu, pričom neobsahovala ani nezreagovaný 2-metyl-6-etylanilín ani azometín.
CS 266 995 Bl
Příklad 8
Hydrogenáciou reakčnej zmesi rovnakého zloženia ako v příklade 2, s tým rozdielom, že ako protonový katalyzátor sa použil 2-metyl-6-etylanilín semidihydrogénsulfát v množstve
677 mg, postupom podlá příkladu 2 sa získala reakčná zmes, ktorej anilínová frakcia podlá analýzy metodou plynovej chromatografie obsahovala: 6,4 % 2-metyl-6-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu. '
Příklad 9
Hydrogenáciou reakčnej zmesi rovnakého zloženia ako v příklade 2, s tým rozdielom, že ako protonový katalyzátor sa použil 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilín dihydrogénsulfát v množstve 540 mg sa získala výsledná reakčná zmes, ktorej anilínová frakcia podlá analýzy metodou plynovej chromatografie obsahovala: 3,8 % 2-metyl-6-etylanilínu, 0,2 % azometínu, 93,8 % 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu.
Příklad 10
Zmes 9,0 g (0,066 5 molu) 2-metyl-6-etylanilínu, 7,1 g (0,08 molu) metoxypropanónu, 24,0 g l-metoxy-2-propanolu, 90 mg platinového hydrogenančného katalyzátore (nosič - aktivně uhlie) s obsahom kovu 5 % a 450 mg 2-metyl-6-etylanilín hydrochloridu sa hydrogenovala v autokláve s objemom 100 cm3 vrtulovým miešadlom pri 50 °C a tlaku vodíka 5,0 MPa počas 3,5 h. Potom sa z reakčnej zmesi odfiltroval hydrogenačný katalyzátor, oddestilovalo sa rozpúšťadlo a anilínová frakcia destilačného zvyšku sa analyzovala metodou plynovej chromatografie. Zistilo sa, že obsahuje 4,5 % 2-metyl-6-etylanilínu, 94,8 % 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu a že neobsahuje'azometín.
Příklad 11
Hydrogenáciou reakčnej zmesi rovnakého zloženia ako v příklade 10, s tým rozdielom, že ako protonový katalyzátor sa použil 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilín trihydrogénfosfát v množstve 0,9 g sa získala výsledná reakčná zmes, ktorej anilínová frakcia podlá analýzy metodou plynovej chromatografie obsahovala: 1,8 % 2-metyl-6-etylanilínu, 0,1 % azometínu, 97,8 % 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu.
Claims (1)
- PREDMET VYNÁLEZUSpůsob přípravy 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu hydrogenačnou alkyláciou 2-metyl-6-etylanilínu metoxypropanónom v prostředí rozpúšťadla v přítomnosti protonového katalyzátora a platinového hydrogenačného katalyzátora, vyznačujúci sa tým, že ako protonový katalyzátor sa použije aspoň jedna zlúčenina zo skupiny zahrňujúcej 2-metyl-6-etylanilín hydroohlorid, 2-metyl-6-etylanilín semidihydrogénsulfát, 2-metyl-6-etylanilín trihydrogénfosfát, 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilín hydrochlorid, 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilín dihydrogénsulfát a 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilín di-/trihydrogénfosfát/ v množstve 1,0 až 12,5 % hmotnostných vzhladom na použitý 2-metyl-6-etylanilín.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS884267A CS266995B1 (sk) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | Spósob pripravy 2-metyl-6-etyl-N-/rmetoxy-2'-propyl/anilínu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS884267A CS266995B1 (sk) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | Spósob pripravy 2-metyl-6-etyl-N-/rmetoxy-2'-propyl/anilínu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS426788A1 CS426788A1 (en) | 1989-05-12 |
| CS266995B1 true CS266995B1 (sk) | 1990-01-12 |
Family
ID=5385013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS884267A CS266995B1 (sk) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | Spósob pripravy 2-metyl-6-etyl-N-/rmetoxy-2'-propyl/anilínu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS266995B1 (sk) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109280012A (zh) * | 2017-07-19 | 2019-01-29 | 山东侨昌化学有限公司 | 一种无溶剂合成异丙甲草胺中间体2-乙基-6-甲基-n-（1’-甲氧基-2’-丙基）苯胺的方法 |
-
1988
- 1988-06-20 CS CS884267A patent/CS266995B1/sk unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109280012A (zh) * | 2017-07-19 | 2019-01-29 | 山东侨昌化学有限公司 | 一种无溶剂合成异丙甲草胺中间体2-乙基-6-甲基-n-（1’-甲氧基-2’-丙基）苯胺的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS426788A1 (en) | 1989-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| USRE44175E1 (en) | Process for preparing 4-aminodiphenylamines | |
| US5739403A (en) | Process for the production of optionally substituted 4-aminodiphenylamines | |
| DE112006001236T5 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Aminodiphenylamin | |
| US4005143A (en) | Process for manufacturing aromatic diamines | |
| US3538161A (en) | Reductive alkylation of aromatic amino compounds utilizing platinum metal selendies and tellurides as catalysts | |
| EP0857719B2 (de) | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von 4-Aminopiperidinen | |
| EP0863130B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Aminodiphenylamin | |
| EP0895983B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Aminodiphenylamin | |
| EP0022751A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dialkylcyclohexylaminen | |
| CS266995B1 (sk) | Spósob pripravy 2-metyl-6-etyl-N-/rmetoxy-2'-propyl/anilínu | |
| EP0347796A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor-2,5-dimethoxyanilin | |
| US4503273A (en) | Hydrogenation of phenols | |
| US6774264B2 (en) | Catalyst to improve the color stability of N,N-dialkylalkanolamines | |
| EP0171216A1 (en) | A method for the production of tiglic aldehyde | |
| JPH06122638A (ja) | アルコールの精製方法 | |
| EP0034804A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von höheren gesättigten Ketonen | |
| DE2835848C3 (de) | Verfahren zur Reinigung eines rohen Ketons | |
| EP0844991A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminen aus olefinen an bor-beta-zeolithen | |
| Dixon et al. | Synthesis of N-tert.-butyl aromatic amines via heterogeneous acid catalysis | |
| AU763072B2 (en) | Phosphoric acid salt of an aromatic diamine | |
| CN106117089B (zh) | 一种4,4′-二氨基二苯乙烯-二磺酸的制备方法 | |
| JP4505911B2 (ja) | ジアリールアミンの製造方法 | |
| DE60122104T2 (de) | Einstufige Hydrierung von Nitrobenzol zu p-Aminophenol | |
| EP0051803B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,5-Dimethylanilin (sym. m-Xylidin) | |
| SU578302A1 (ru) | Способ получени пара-анизидина |