CS267454B1 - Způsob zpracování lehkých podílů z výroby 2-etylhexanolu - Google Patents

Abstract

Způsob zpracováníQfrakce s rozpětím teploty varu 76 až 184 UC, obsahující jako hlavní složky n-butanol, izobutanol, 2-etylhexen-l-al, 2-etylhexanol a 2-metyl-l-butanol, odpadající při výrobě 2-etylhexanolu oxosyntézou z propylenu, oxidu uhelnatého a vodíku s následnou aldolizací, dehydratací a hydrogenací, na směs n- a izobutanolu s nízkým obsahem aldehydických sloučenin rektifikaci na zařízení s více než 10 teoretickými patry. Jeho podstatou je, že se při rektifikaci za atmosferického tlaku jímá předkap v množství 2,0 až 3,0 % hmot., který má rozpětí teploty varu 76 až 106 °C, hlavní alkoholová frakce v množství 42 až 54 ¾ hmot., která má rozpětí teploty varu 106 až 118 °C, a destilační zbytek v množství 42 až 54 ‘i hmot., který má teplotu varu nad 118 °C.

Description

Vynález se týká způsobu zpracování frakce s rozpětím teploty varu 76 až 184 °C, obsahující jako hlavní složky n-butanol, izobutanol, 2-etylhexen-l-al, 2-etylhexanol a 2-metyl-l-butanol, odpadající při výrobě 2-etylhexanolu oxosyntézou z propylenu, oxidu uhelnatého a vodíku s následnou aldolizací, dehydratací a hydrogenací, na směs n- a izobutanolu s nízkým obsahem aldehydických sloučenin rektifikací na zařízení s více než 10 teoretickými patry.

Izobutanol, n-butanol a 2-etylhexanol jsou základními složkami při výrobě řady důležitých organických sloučenin, zejména esterů používaných buď jako rozpouštědla (např. butylacetát) nebo změkčovadla makromolekulárních sloučenin (např. di-n-butylftalát, di-2-etylhexylftalát, di-n-butylsebakát, di-n-butyladipát). Izobutanol a n-butanol se připravují oxonací propylenu za přítomnosti oktakarbonylu kobaltu, směs n- a izobutyraldehydu (v poměru 3 : 1) se rozdělí rektifikací na jednotlivé komponenty, které se katalytickou hydrogenací zpracují na alkoholy, jež se na finální produkty přečistí rektifikací. Část n-butyraldehydu se přitom zpracuje aldolizací (spojenou s intramolekulární dehydratací) na 2-etyl-2-hexen-l-al, který se hydrogenací převede na 2-etylhexanol, jenž je rovněž základní složkou při výrobě řady změkčovadel, zejména pak di-2-etylhexylftalátu. I v tomto případě je alkohol z hydrogenace přečištěn účinnou rektifikací, sledující především dokonalé oddělení stopových aldehydických látek. Při finálním rektifikačním zpracování všech alkoholů odpadají z výroby tak zvané lehké (t.j. níževroucí) a těžké (t.j. výševroucí) podíly obsahující vedle příslušného alkoholu i řadu nečistot, zejména diacetálů, esterů, hémiacetálů, dvojsytných alkoholů, aldehydů a v určitých případech i terciárních aminů. Vzhledem k pestrému složení nebylo dosud možno tyto vedlejší produkty oxosyntézy zpracovat na technicky užitečné výrobky. Byly proto dosud využívány především jako palivo. Surovinami k oxonaci jsou propylen, jenž je získáván pyrolýzou benzinu a následující tlakovou rektifikací nízkomolekulárních pyrolýzních zplodin, a směs oxidu uhelnatého a vodíku získávaná pyrolýzou mazutu. Proces oxonace, který je tedy sám o sobě technicky i surovinově náročný, se dále prodražuje, protože nikoliv zanedbatelná část surovin prošlá celým výrorbním procesem, a tedy vázající na sebe i energii a pracovní nároky, vystupující z procesu jako vedlejší odpadní produkt, je likvidována spalováním, a tedy nerentabilně využívána.

Uvedené nedostatky oxoprocesu do značné míry odstraňuje způsob zpracování lehkých podílů z výroby 2-etylhexanolu na technicky dále využitelnou směs n- a izobutanolu .

s nízkým obsahem aldehydických sloučenin podle vynálezu. Jeho podstatou je, že se při rektifikací za atmosferického tlaku jímá předkap, hlavní frakce a destilační zbytek s následujícími parametry..Předkap v množství 2,0 až 3,0 % hmot., vztaženo na celkové množství zpracovávané lehké frakce, má rozpětí teploty varu 76 až 106 °C, a obsahuje 34,5 až 40,5 % hmot, směsi n- a izobutanolu, 0,5 až 1,5 % hmot, n-butyraldehydu a 58 až 65 % hmot, nenasycených éterických látek. Hlavní alkoholová frakce v množství až 54 % hmot, má rozpětí teploty varu 106 až 118 °C a obsahuje 92 až 98 % hmot, směsi n- a izobutanolu a 2 až 8 % hmot. 2-metyl-l-butanolu spolu s dalšími minoritními látkami. Destilační zbytek v množství 42 až 54 % hmot, má teplotu varu nad 118 °C a obsahuje až 23 % hmot, směsi n- a izobutanolu, až 37 % hmot. 2-etylhexen-l-alu, až 38 % hmot. 2-etylhexanolu a až 5 % hmot. 2-metyl-l-butanolu.

Dlouhodobým analytickým sledováním složení vedlejších produktů oxosyntézy 2-etylhexanolu bylo zjištěno, že lehké podíly z 2-etylhexanolu obsahují 0,01 až 0,05 % hmot, n-butyraldehydu s teplotou varu 76 °C, 52 až 56 % hmot, směsi n- a izobutanolu s teplotou varu 108 °C, resp. 117 °C, 1,5 až 2,5 % hmot. 2-metyl-l-butanolu, 15 až 18 % hmot. 2-etylhexen-l-alu s teplotou varu 163 °C, 13 až 18,5 % hmot. 2-etylhexonolu :> teplotou varu 184 °C, přičemž zbývající podíl tvoří další minoritní složky.

CS 267 454 Bl

Proto lze postupem podle vynálezu získat hlavní alkoholovou frakci, která je pro svůj velmi nízký obsah aldehydických látek (2-etylhexen-l-alu méně než 0,1 % hmot, a n-butyraldehydu méně než 0,01 % hmot.) technicky nejvhodnější a nejpřijatelnější surovinou ze všech dosud známých surovin k izolaci n-butanolu a izobutanolu. Navíc lze výhodně využít i destilační zbytek, který obsahuje více než 60 % hmot, směsi 2-etylhexanolu a 2-etylhexen-l-alu, např. pro hydrogenační zpracování na 2-etylhexanol.

Praktické provedení způsobu zpracování lehkých podílů z výroby 2-etylhexanolu podle vynálezu je patrné z následujících příkladů.

Příklad 1

Násada 2 185 g lehkých podílů z výroby 2-etylhexanolu (obsahující 0,01 % hmot, n-butyraldehydu, 12,9 % hmot, izobutanolu, 41 % hmot, n-butanolu, 16,5 % hmot. 2-etylhexenl-alu, 2,2 ¾ hmot. 2-metyl-l-butanolu a 16,4 % hmot. 2-etylhexanolu) byla rektifikována v destilačním zařízení o účinnosti 30 teoretických pater při tlaku 98,06 kPa, přičemž bylo odděleno 2,7 % hmot, předkapu s teplotou varu do 106 °C (složení 34 % hmot, izobutanolu, 1,5 % hmot, n-butanolu, 0,5 % hmot, n-butyraldehydu, zbytek tvoří éterické nečistoty), 53,9 % hmot, frakce vroucí v rozpětí 106,0 až 118 °C s obsahem 96,0 % hmot, n- a izobutanolu, 2,2 % hmot. 2-metyl-l-butanolu, 0,1 % hmot. 2-etylhexen-l-alu, obsah n-butyraldehydu pod 0,01 % hmot. Destilační zbytek v množství 43,4 % hmot, násady vykazoval toto složení: 38 % hmot. 2-etylhexen-l-alu, 37,8 % hmot. 2-etylhexanolu, 19,5 % hmot, směsi n- a izobutanolu.

Přiklad 2

Surovina popsaná v příkladu 1 byla rektifikována při tlaku 98,06 kPa na destilačním zařízeni o účinnosti 50 teoretických pater. Způsob odběru frakcí je totožný s odběrem uvedeným v příkladu 1. Ve výtěžku 2,0 % hmot, byl získán předkap o složení: 39 % hmot, izobutanolu, 0,5 % hmot, n-butanolu, 1,5 '-i hmot, n-butyraldehydu, zbytek éterické nečistoty. Hlavní frakce získaná ve výtěžku 54 % hmot, násady obsahovala 97 % hmot, n- a izobutanolu a 2,0 % hmot. 2-metyl-l-butanolu, 0,08 % hmot. 2-etylhexenl-alu, obsah n-butyraldehydu byl pod 0,01 % hmot.

Příklad 3

Surovina popsaná v příkladu 2 byla rektifikována při tlaku 98,06 kPa na destilačním zařízení o účinnosti 20 teoretických pater. Způsob odběru frakcí je stejný jako v příkladu 1. Ve výtěžku 3,0 % hmot, byl získán předkap o složení 36 % hmot, izobutanolu, 1 % hmot.n-butanolu, 1,2 % hmot, n-butyraldehydu, zbytek byl tvořen éterickými nečistotami. Hlavní frakce izolovaná ve výtěžku 42 % hmot, obsahovala 95 % hmot, n- a izobutanolu, 2,2 % hmot. 2-metyl-l-butanolu a 0,1 'i hmot. 2-etylhexen-l-alu. Zbytek získaný ve výtěžku 55 % hmot, obsahoval 23,3 % hmot, n- a izobutanolu', 30 % hmot. 2-etylhexenl-alu a 30,1 ΐί hmot. 2-etylhexanolu.

Claims (2)

1. Způsob zpracování frakce s rozpětím teploty varu 76 až 184 °C, která odpadá jako lehké podíly při výrobě 2-ethylhexanolu oxosyntézou z propylenu, oxidu uhelnatého a vodíku s následnou aldolizací, dehydratací a hydrogenací, obsahující jako hlavní složky n-butanol, izobutanol, 2-etylhexen-l-al, 2-etylhexanol a 2-metyl-l-butanol, na směs n- a izobutanolu s nízkým obsahem aldehydických sloučenin rektifikací na zařízení s více než 10 teoretickými patry, vyznačující se tím, že se při rektifikací za atmosferického tlaku jímá předkap s rozpětím teploty varu 76 až 106 °C, obsahující 34,5 až 40,5 % hmot, směsi n- a izobutanolu, 0,5 až 1,5 % hmot, n-butyraldehydu a 58 až 65 % hmot, nenasycených éteri'ckých látek, hlavní alkoholová frakce s rozpětím teploty varu 106 až 118 °C,‘obsahující 92 až 98 % hmot, směsi n- a izobutanolu a 2 až 8 % hmot.
2. 2-metyl1-butanolu spolu s dalšími minoritními látkami, jakož i destilační zbytek s teplotou varu nad 118 °C, obsahující až 23 % hmot, směsi n- a izobutanolu, až 37 % hmot. 2-etylhexen-l-alu, až 38 % hmot. 2-etylhexanolu a až 5 % hmot. 2-mety1-1-butanolu.