CS267466B1 - Způsob přípravy liycLrogonsíránu 2,5-dibutoxy ' -4-morfolino-benzendiazonia - Google Patents

Abstract

Způsob přípravy hydrogensiranu 2,5-di butoxy-4-morfolino-bonzendiazonia vzorce I tak, že na 2,5-dibutoxy-4-morfolino-anilin nebo joho síranovou sůl obecného vzorce II, kde n=O až 2 mol, rozpuštěnou nobo suspendovanou ve vodném roztoku kyseliny sirové a kyseliny citrónové, popřípadě kyseliny vinné, se působí vodným roztokgm dusitanu sodného v rozmezí teploty -20 C až 6 °C do zroaGOvání aminoslouěeniny vzorce II, načež z produktu reakce se izoluje produkt v povné fázi běžně známými separačními postupy. Látka slouží k výrobě světlocitlivých materiálů v diazografii.

Description

Vynález řeší způsob přípravy hydrogonsíranu 2,5-dibutoxy-ů-morfolino-bonzendiazonia vzorce I

• (HSO.) * (I) diazotaci 2,5-dibutoxy-á-morfolino-anilinu nebo jeho síranových solí obecného vzorce II

kde n značí 0 až 2 mol, vo vodném prostředí kyseliny sírové a za přísady kyseliny citrónové nebo vinné postupným dávkováním vodného roztoku dusitanu sodného, načež se z reakční směsi vyizolujo diazoniová sůl vzorce I jako pevná fáze běžnými separačními postupy. Vynález se zaměřuje na technicky výhodný způsob provedení zvláště se zřetelem pro využití této sloučeniny v diazografii.

Ilydrogensíran 2,5-dibutoxy-á-morfolino-benzondiazonia je cenným produktem používaným k výrobě svetlocitlivých materiálů v diazografii s vynikajícími stálostmi vůči světlu.

Příprava diazolátky vzorec I není v literatuře popsána, z literatury je známo, že analogické diazoniové sloučeniny alkoxybenzenů nelze připravit běžně technicky prováděnou diazotaci roztokem dusitanu sodného ve vodném kyselém prostředí, neboí dochází k značnému rozkladu i za nízkých teplot provedení a produkty vykazují velmi špatnou kvalitu. Např. W.H, Perkin a L. Rubenstein (j, Chem. Soc.....s. 357-362, r, 1926) popisují nejschůdnější způsob diazotace 2,5-dimetoxyanilinu v prostředí ledové kyseliny octové methylnitritem. N. Kornblum a spol. (j. Am. Chem. Soc. 72, s. 3013, r, 1950) použili pro diazotaci 4-motoxyanilinu etylnitritu jako diazotačního činidla.

Vc shodč s poznatky z literatury bylo ověřeno, že též diazotace 2,5-dibutoxy-ů-morfolino-anilinu a jeho síranových solí probíhá ve vodném kyselém prostředí s použitím vodného roztoku dusitanu sodného jako diazotačního činidla za značného rozkladu, a je technicky neschůdná pro nízký výtěžek a zvláště velmi špatnou levalitu produktu. Bylo však nalezeno, že postup diazotace aminolátky vzorce II. ve vodném kyselém prostředí roztokem dusitanu sodného je schůdný za přísady kyseliny citrónové nebo kyseliny vinné v reakčním prostředí, které působí jako retardéry rozkladu vznikající diazosloučeniny, čímž je možné diazolátku vzorce I získat vo vysoké čistotě a v dobrém výtěžku. Dále bylo nalezeno, že diazotaci jo možné provádět za vysokých koncentrací aminolátky vzorce II, což umožňuje izolovat z reakční směsi po diazotaci diazosloučeninu vzorce I separací jako pevnou látku, příp. značně omezit množství vysolovacích činidel k vyloučení diazoniové sloučeniny v pevné fázi.

Podlo postupu dle vynálezu se připraví suspenze o hmotovém složení 15 - 25 £ '

2,5-dibutoxy-Á-morfolino-anilinu jako volné báze, 25 až 35 £ kyseliny citrónové, 10 až 15 kyseliny sírové a 3θ až %5 £ vody, do níž se za míchání a chlazení postupně připouští vodný roztok dusitanu sodného o koncentraci 3θ až ŮO % lim dusitanu. Teplota se udržuje v rozmezí -20 až max. 6 °C, průběh se sleduje potenciomotry a zkouškami na aminolátku tak,

CS 267 B1 aby zreagoval všechen amin a po skončené diazotaci nebyla přítomna v roakční směsi kyselina dusitá, což odpovídá téměř spotřebě dle stechiometrie 1 mol dusitanu na 1 mol ominosloučeniny (li), Po skončené diazotaci se reakční směs ochladí.na 0 až -15 °C, běžnými soparačnwi postupy, Jako napr. filtrací, so oddělení diazolátka vzorce I Jako pevná látka a potom případně vysuší běžnými postupy sušení za teplot do 5 °C.

Postupem dle tohoto vynálezu se dociluje výborné kvality hydrogensíranu 2,5-dibutoxy-á-morfolino-benzendiazonia, aniž by byly nutné rafinační operace v procesu. Přítomnost kyseliny citrónové nebo vinné v produktu není na závadu pro další zpracování např. v diazografii, naopak mají stabilizační účinek vůči rozkladu této diazosloučeniny při jejím skladování. Pokud so pracuje za vysokých koncentrací 2,5-dibutoxy-á-morfolino-anilinu, resp. jeho síranové soli, a dusitanu sodného, dociluje se dle tohoto vynálezu 85 až 90 výtěžku diazolátky vzorce I dle teorie na aminolátku vzorce II. Vzhledem k vysoké rozpustnosti diazolátky vzorce I je možné výtěžek ještě zvýšit, pokud se do reakční směsi před separací pevného diaza přidá vysolovací přísada, např. síran hořečnatý nebo síran hlinitý. .

Bližší podrobnosti o postupu vyplývají z dálo uvedeného příkladu provodění, kde díly znamenají díly hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.

Příklad

Do suspenze sestávající z 10 dílů síranové soli 2,5-dibutoxy-á-morfolino-anilinu o složení 70,8 ji lim 2,5-dibutoxy-á-morfolino-anilinu jako volné báze, 22,5 ji kyseliny sírové a 6,7 ji hm vody, dále 12,3 dílů vody, 10,á dílů kyseliny citrónové a 2,1á dílů kyseliny sírové, která se ochladí na teplotu -5 °C, se za míchání a chlazení připustí během 3θ min 3,58 dílů objemových vodného roztoku dusitanu sodného o koncentraci c(NaNOj) = = 6 r.iol/1 tak, aby teplota reakční směsi nepřestoupila 6 °C, zreagovala veškerá aminolátka a při zakončení dávkování dusitanu nezůstala nezreagovaná kyselina dusitá v reakční směsi, což umožňuje po tenči cíne trická kontrola průběhu diazotace pomocí zlaté indikační elektrody. Po diazotaci získaný produkt se ochladí na teplotu -5 °C a zfiltruje. Filtrační koláč so vysuší prosáváním suchého vzduchu za teploty 0 až 5 °C a tvoří produkt. Získá so 12,6 dílů produktu okrové barvy, obsahující 66,7 lira hydrogensíranu 2,5-dibutoxy-á-raorfolino-benzendiazonia a kyselinu citrónovou, dle chromatografických analýz boz dalších vedlejších látek, čerstvý vodný roztok produktu netvoří zákal a produkt svou kvalitou vyhovuje pro použití k přípravě diazografických materiálů. Výtěžek hydrogensíranu 2,5-dibutoxy-á-morfolino-benzendiazonia obnáší 88,9 5° toorio na výchozí 2,5-dibutoxy-á-raorfolino-anilin.

K obdobným výsledkům lze dospět, použije-li se místo kyseliny citrónové kyselina vinná.

Claims (2)

1. Způsob přípravy hydrogensíranu 2,5-dibutoxy-4-morfolino-benzendiazonia vzorce I

cs 267 ^66 B1 vyznačený tím, že na 2,5-dibutoxy-4-morfolino-anilin nebo jeho síranovou sůl obecného vzorce II

«^c,₍h₉ kde n = O až 2 mol, rozpuštěnou nebo suspendovanou ve vodném roztoku kyseliny sírové a kyseliny citrónové, popřípadě kyseliny vinné, se působí vodným roztokem dusitanu sodného v rozmezí toploty -20 °C až 6 °C do zreagování aminosloučeniny vzorce II, načež z produktu reakce se izoluje produkt v pevné fázi běžně známými separačními postupy.

2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že množství kyseliny citrónové před reakcí jo v hmotnostním poměru 0,5 až 10 dílů vztaženo na 1 díl 2,S-dibutoxy-^-morfolino-anilinu nebo ekvivalentní obsah v jeho síranové soli.