CS268241B1

CS268241B1 - Solvent-based acrylic paints curable with polyleocyanates

Info

Publication number: CS268241B1
Application number: CS88694A
Authority: CS
Inventors: Jan Ing Csc Lebduska; Vladislav Ing Brandejs; Petr Ing Csc Teply; Lumir Ing Mandik; Vladimir Ing Sachl; Vendula Ing Cerna
Original assignee: Lebduska Jan; Vladislav Ing Brandejs; Teply Petr; Mandik Lumir; Vladimir Ing Sachl; Vendula Ing Cerna
Priority date: 1988-02-04
Filing date: 1988-02-04
Publication date: 1990-03-14
Also published as: CS69488A1

Abstract

ŘeSení zlepěule vlastnosti akrylových nátěrových hmot 1 povlaků z nich vznikajících a umožňuje jejich vytvrzováni pólyieokyanáty Již při pokojová teplotě. Tyto nátěrová hmoty obsahují Jako polymarni pojivo alespoň Jeden akrylový kopolymer e regulovanou stavbou molekuly, připravený vícestupňovou roztokovou kopolymerací za časově řízeného přídavku monomerů pří teplotách 70 až 175 C. Kopolymer má zachovanou statistickou distribuci monomerních segmentů, číselný průměr molekulových hmotnosti 3000 až 70000 a poměr hmotnostního a číselného průměru molekulových hmotnosti 2 až 6The solution improves the properties of acrylic paints and coatings formed from them and enables their curing with polyisocyanates already at room temperature. These paints contain as a polymer binder at least one acrylic copolymer with a controlled molecular structure, prepared by multi-stage solution copolymerization with time-controlled addition of monomers at temperatures of 70 to 175 C. The copolymer has a preserved statistical distribution of monomer segments, a number average molecular weight of 3000 to 70000 and a ratio of the weight to number average molecular weight of 2 to 6

Description

Vynález ie týká rozpouštědlových akrylových nátěrových hmot tvrdltelných polyleokyanáty při normální teplotě·The invention relates to solvent-borne acrylic coatings curable with polyisocyanates at normal temperature.

Akrylová dvousložková rozpouětědlové nátěrově hmoty tvrdltelné zo normální, tj· pokojová teploty nacházejí stále ělrěí uplatnění v nej různějěích průmyslových odvětvích, .především však v oblasti opravárenství dopravních prostředků /Luckert 0.: Farbe u Lack 84. 1978, str· 774/. Příčinou zájmu o akrylová typy těchto hmot jsou jejich velmi dobrá užitná vlastnosti, zejména odolnost vůči účinkům povětrnosti, vodě, chemikáliím m žloutnutí· Mají taká výhodné i některé speciální vlastností, např. rychlé zasychání na vzduchu a síTování za normální teploty, poměrně rychlé doeažení požadované tvrdosti nátěrových povlaků aj. /North A.C.t 3. Paint Tochnol· 43/557/, 1971, str. 44/· od kvalitních nátěrových hmot se očekává vysoká tvrdost nátěrových vrstev při zachování jejich dostatečné odolnosti úderu, ohybu a hloubení a také dobrá přilnavoet k různým podkladům. Pro nátěrové hmoty dvoueložkové je navíc důležitá doba zpracovatelnosti jejich směsi es síÍující složkou /Klein 0. H., Elmo W, □. Pslnt Tochnol. 43 /562/, 1971, str. 68/. Roztoková akrylová pojivá ti běžně připravuji radikálovou kopolymerscí příaluiných monomerů v proatředl organických rozpouštědel. Formulací směsi monomerů e volbou polymeračních podmínek lze zíekat produkty rozmanitých vlastností s uspokojit tak aleapoň některý ze základních požadavků na nejběžnějSí aplikace roztokových pojlv. Dosažení optimální vyvážeností rozhodujících vlastností dvousložkových akrylových pojlv je však v mnohé přípedoch při použití jediného polymeru prakticky nemožné. Příprava produktů s výhodnějšími vlastnostmi pouhým smícháním dvou nebo více typů roztokových akrylových pojlv s funkčními skupinami věak naráží na problémy jejich vzájemné mísltelnostl v důsledku rozdílné chemické podstaty mekromolekulárních řetězců e vysoké molekulové hmotnosti. V důsledku této skutečnosti jsou splňovány požadevky na vlastnosti dvousložkových akrylátových roztokových kopolymerů pouze částečně.Acrylic two-component solvent-based paints hardenable at normal, i.e. room temperature, are increasingly used in a wide variety of industrial sectors, but primarily in the field of vehicle repair /Luckert 0.: Farbe u Lack 84. 1978, p. 774/. The reason for the interest in acrylic types of these materials is their very good utility properties, especially resistance to the effects of weathering, water, chemicals and yellowing. They also have some advantageous special properties, e.g. rapid drying in air and crosslinking at normal temperatures, relatively rapid achievement of the required hardness of paint coatings, etc. /North A.C.t 3. Paint Technology 43/557/, 1971, p. 44/· from high-quality paint materials high hardness of paint layers is expected while maintaining their sufficient resistance to impact, bending and denting and also good adhesion to various substrates. For two-component paint materials, the workability time of their mixture with the reinforcing component is also important /Klein 0. H., Elmo W, □. Paint Technology 43 /562/, 1971, p. 68/. Solution acrylic binders are commonly prepared by radical copolymerization of alkane monomers in organic solvents. By formulating a mixture of monomers and choosing polymerization conditions, it is possible to obtain products with diverse properties that satisfy at least some of the basic requirements for the most common applications of solution binders. However, achieving an optimal balance of the decisive properties of two-component acrylic binders is in many cases practically impossible when using a single polymer. However, the preparation of products with more advantageous properties by simply mixing two or more types of solution acrylic binders with functional groups encounters problems of their mutual miscibility due to the different chemical nature of the macromolecular chains and high molecular weight. As a result, the requirements for the properties of two-component acrylate solution copolymers are met only partially.

Tento problém úspěšně řeší předložený vynález, Jehož předmětem Joou rozpouitědlové akrylové nátěrové hmoty tvrdltolnó polylsokyanáty, které sestávají z 5 až 50 hmot, dílů akrylového pojivá na bázi akrylových kopolymerů obsahujících hydroxylové skupiny, 15 až 70 hmot, dílů organických rozpouštědel a případně až 30 hmot, dílů dalěích lakařských pojlv, až 75'hmot, dílů pigmentů a/nebo plniv a až 8 hmot, dílů adltlv, zejména ze skupiny zahrnující rozlivová činidla, matovadla a e.uěldla. Podstata vynálezu spočívá v tom, že akrylové pojivo obsahuje alespoň jeden akrylový kopolymer s regulovanou stavbou molekuly, o číselném průměru molekulových hmotností 3 OOO až 70 OOO o poměru hmotnostního a číselného průměru molekulových hmotností 2 až 6 a se zachovanou statistickou distribucí monomerních segmentů, připravený vícestupňovou roztokovou kopolymorací, vedenou za časově řízeného přídevku monomerů a při teplotách 70 až 175 °C, 15 až 97 hmot, dílů alkylesterů kyseliny akrylové a/nebo methakrylové s počtem uhlíkových atomů v alkylové skupině 1 až 12, 1,5 až 60 hmot, dílů hydroxyalkylosterů kyseliny skrylové a/nebo methakrylové s počtem uhlíkových atomů v hydroxysIkylové skupině 2 až 4 a případně až 5 hmot, dílů kyseliny ekrylové a/nebo methakrylové a až 66 hmot, dílů monomerů ze skupiny zahrnující styren o jeho alkyldorlváty a počtem uhlíkových atomů v alkylovéa eubstltuentu 1 až 4.This problem is successfully solved by the present invention, the subject of which is solvent-based acrylic coating materials based on hard polyisocyanates, which consist of 5 to 50 parts by weight of an acrylic binder based on acrylic copolymers containing hydroxyl groups, 15 to 70 parts by weight of organic solvents and optionally up to 30 parts by weight of other lacquer binders, up to 75 parts by weight of pigments and/or fillers and up to 8 parts by weight of additives, in particular from the group comprising spreading agents, matting agents and e.l.d.l.d. The essence of the invention lies in the fact that the acrylic binder contains at least one acrylic copolymer with a controlled molecular structure, with a number average molecular weight of 3 OOO to 70 OOO, with a ratio of the weight to number average molecular weight of 2 to 6 and with a preserved statistical distribution of monomer segments, prepared by multi-stage solution copolymerization, carried out with time-controlled addition of monomers and at temperatures of 70 to 175 °C, 15 to 97 parts by weight of alkyl esters of acrylic and/or methacrylic acid with the number of carbon atoms in the alkyl group of 1 to 12, 1.5 to 60 parts by weight of hydroxyalkyl esters of acrylic and/or methacrylic acid with the number of carbon atoms in the hydroxysilyl group of 2 to 4 and optionally up to 5 parts by weight of acrylic and/or methacrylic acid and up to 66 parts by weight of monomers from the group including styrene and its alkyl diols and the number of carbon atoms in the alkyl substituent is 1 to 4.

Nátěrové hmoty podle vynálezu obsahují akrylová pojivá, která svou vhodnou molekulovou hmotností a výhodným rozložením funkčních monomorních segmentů v polymerním řetězci umožňují dosáhnout optimálních vlastností Jak samotných nátěrových hmot, tak 1 povlaků z nich připravených. Tyto nátěry rychle zeeychají za normální teploty a po vytvrzaní mají výborné mechanické vlastnosti, dobrou odolnost na povětrnoatl, v korozním prostředí e výborně odolávají chemickým prostředkům a UV-záření, Rovněž doba životnostl/tzv.-pot-llfo*/ směsi pojivá a polylsokyanétu jako tvrdidla je vyhovující.The coatings according to the invention contain acrylic binders, which, due to their suitable molecular weight and advantageous distribution of functional monomer segments in the polymer chain, allow for optimal properties of both the coatings themselves and the coatings prepared from them. These coatings dry quickly at normal temperatures and after curing have excellent mechanical properties, good weather resistance, excellent resistance to chemicals and UV radiation in corrosive environments. The pot life of the mixture of binder and polyisocyanate as hardener is also satisfactory.

Nejdůložltějěí složkou uvedených nátěrových hmot je akrylový kopolymer s regulovanou atavbou molekuly obeahující hydrocylové funkční skupiny. Připravuje it radikálovou roztokovou kopolymerací 15 až 97 hmot, dílů alkyleaterů kyseliny akrylové a/nebo methakrylové a počtem uhlíkových atomů v alkylové skupině 1 až 12, 1,5 až 60 hmot.The most important component of the above-mentioned coatings is an acrylic copolymer with a controlled formation of a molecule containing hydroxyl functional groups. It is prepared by radical solution copolymerization of 15 to 97 parts by weight of alkyl ethers of acrylic and/or methacrylic acid and the number of carbon atoms in the alkyl group being 1 to 12, 1.5 to 60 parts by weight.

CS 268 241 Bl 2 dílů hydroxyalkylesterů akrylové a/nobo m·thakrylové a počten uhlíkových atomů v hydroxyalkylové skupině 2 až 4, až 5 hmot· dílů kyseliny akrylové a/nebo aethakrylové a až 66 hnot. dílů monoethylenlcky nanaaycaných sonosarĎ ta skupiny zahrnující styren a jeho alkylderivéty s počten uhlíkových atomů v alkylovén substituentu 1 až 4· Z akrylových esterů se používají zejména estery kyseliny akrylové a/nebo nethskrylové s alifatickými alkoholy, a výjInkou alkoholů terciélních, o 1 až 12 atonech uhlíku, jako jsou např. methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, 3-pentanol, n-haxanol, 1-aethylpěntanol, 2-mothylpentanol, 2-et hylbutanol, 3-mathylpentanol, n-heptanol, 1-methylhexanol, 3-heptanol, 2-ethylpentanol, n-oktanol, iaooktanol, n-oktanol, 2-ethylhexanol, 3,5,5-trimethylhexanol, n-dekanol nebo dodekanol. Z monomerů a karboxylovýai funkčními skupinami se uplatňují předověím kyselina akrylové a methakrylová. Vytvrzování pojivá eilováním a polylsokyanéty za normální teploty uaožňují vedle kerboxylových skupin zabudovaných do kopolymeru kopolymerací uvedených nenasycených kyselin i skupiny hydroxylové, jejichž nositeli jsou monomery typu hydroxyalkyleeterů kyseliny akrylové a methakrylové a počtem uhlíkových atomů v hydroxyalkylové skupině 2 až 4. vhodné jsou zejména 2-hydroxyethylakrylát, 2-hydroxypropylakrylát, 3-hydroxypropylakrylát, 2-hydroX^bu tyla kry lét, 4-hydroxybutylakrylét, 2-hydroxyethylmothakrylát, 2-hydroxypropylmsthakrylát, 3-hydroxypropylmethakrylát, 2-hydroxybutylmethakrylát a 4-hydroxybutylmothakrylát. Tyto hydroxylové monomery je možno použit bu3 jednotlivé, nebo ve vzájemných kombinacích. Další komononery akrylového kopolymeru mohou být případné 1 styren a jeho slkylderiváty s počtem uhlíkových atomů v alkylovém substituentu 1 až 4, např* λ· - aethylstyren, β-methyletyren, 2-methyletyren, 3-msthylstyran, 4-mathylotyran a 4-terc.butylstyren.CS 268 241 Bl 2 parts of hydroxyalkyl esters of acrylic and/or methacrylic acid and the number of carbon atoms in the hydroxyalkyl group is 2 to 4, up to 5 parts by weight of acrylic and/or methacrylic acid and up to 66 parts by weight. parts of monoethylenically charged sonosarti groups including styrene and its alkyl derivatives with the number of carbon atoms in the alkyl substituent 1 to 4. Of the acrylic esters used, in particular, are esters of acrylic and/or non-acrylate acid with aliphatic alcohols, with the exception of tertiary alcohols, with 1 to 12 carbon atoms, such as, for example, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, 3-pentanol, n-hexanol, 1-ethylpentanol, 2-methylpentanol, 2-ethylbutanol, 3-methylpentanol, n-heptanol, 1-methylhexanol, 3-heptanol, 2-ethylpentanol, n-octanol, isooctanol, n-octanol, 2-ethylhexanol, 3,5,5-trimethylhexanol, n-decanol or dodecanol. Of the monomers with carboxyl functional groups, acrylic and methacrylic acid are used in particular. Curing of the crosslinker by ethylene and polyisocyanates at normal temperatures produces, in addition to the carboxyl groups incorporated into the copolymer by copolymerization of the aforementioned unsaturated acids, hydroxyl groups, the carriers of which are monomers of the type of hydroxyalkyl ethers of acrylic and methacrylic acids and the number of carbon atoms in the hydroxyalkyl group is 2 to 4. Particularly suitable are 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate and 4-hydroxybutyl methacrylate. These hydroxyl monomers can be used either individually or in mutual combinations. Other comonomers of the acrylic copolymer may optionally be styrene and its alkyl derivatives with the number of carbon atoms in the alkyl substituent from 1 to 4, for example λ·-ethylstyrene, β-methylethylene, 2-methylethylene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene and 4-tert.butylstyrene.

Pod pojmem akrylový kopolymer a regulovanou stavbou molekuly se rozuaí kopolymer o číselném průměru molekulových hmotností 3 OOO až 70 000 a poměru hmotnostního a číselného průměru molekulových hmotností 2 až 6 při součaeném zachování statiatlcké diatribuco monomerních segmentů. Připravuje se radikálovou kopolymerací za časově řízeného plynulého nebo postupného přídavku směsi monomerů s obsahem polymeračního iniciátoru do rozpouštědel a do vznikajícího kopolymeru při teplotách 70 až 175 °C, nejlépe při teplotě varu, po dobu 30 minut až 7 h a následným dokončením kopolymerace udržováním reakční směsi při těchto teplotách po dobu až 12 h* Akrylovým kopolymeren a regulovanou stavbou molekuly jsou také směsi dvou až tří kopolyaerů, připravené stupňovitou radikálovou kopolymerací při dvou-nebo třístupňovém plynulém nebo postupném dávkování jedné až tří různých směsí monomerů s polymeračním iniciátorem do rozpouštědel vznikajících kopolymerů při uvedených teplotách. Deko iniciátory radikálové polymerace lze použít organické peroxidy, hydroperoxidy, estery perkyselln nebo dlazosloučeniny, nspř. dibonzoylporoxid, terč, butylperbenzoát, azo-bie-lsobutyronitrll, azo-bis-2, 4-dlmethylvaleronltrll apod·, které se obvykle používají v množství 0,2 až 5,6 % hmot, na obsah monomerů* Oo však možno použít iniciátory radikálové polymerace i jiného typu.The term acrylic copolymer and controlled molecular structure refers to a copolymer with a number average molecular weight of 3,000 to 70,000 and a ratio of weight to number average molecular weight of 2 to 6 while maintaining the statistical distribution of monomer segments. It is prepared by radical copolymerization with time-controlled continuous or gradual addition of a mixture of monomers containing a polymerization initiator to solvents and to the resulting copolymer at temperatures of 70 to 175 °C, preferably at the boiling point, for 30 minutes to 7 hours and subsequent completion of the copolymerization by maintaining the reaction mixture at these temperatures for up to 12 hours. Acrylic copolymers with a controlled molecular structure are also mixtures of two to three copolymers, prepared by stepwise radical copolymerization with two- or three-stage continuous or gradual dosing of one to three different mixtures of monomers with a polymerization initiator into solvents of the resulting copolymers at the specified temperatures. Organic peroxides, hydroperoxides, peracid esters or aldehyde compounds can be used as radical polymerization initiators, e.g. dibenzoyl peroxide, tert, butyl perbenzoate, azo-bis-isobutyronitrile, azo-bis-2,4-dimethylvaleronitrile, etc., which are usually used in an amount of 0.2 to 5.6% by weight, but other types of radical polymerization initiators can also be used for the monomer content.

Organická rozpouštědla použitá pro roztokovou kopolymerací monomerů nesní obsshovat vodík, který reaguje s leokyanátovou skupinou. Rovněž musí být vyloučena přítomnost vody. Z hlediska technologie je třeba při výběru rozpouštědel brát v úvahu jejich rozpouětěcí schopnoet, teplotu varu a přenosové konstanty» Přenos řetězců e teplote polymerace rozhodují o molekulových hmotnostech vznikajících kopolymerů. Použít lze zvláště aromatické uhlovodíky, např. toluen, xylen a ethylbenzen, dále estery, např. ethylacetát, propylacetát, n-butylacetát a leobutylacetát, estery alkoxyglykolů, např. ethylenglykolmonoethyletheracetát, ethylenglykolmonobutyletheracetát, dále dlestery glykolů, např. ethylenglykoldlacotát, ketony, např. mothylothylketon, methyllsobutylketon, cyklohexanon a mothoxyhexanon, chlorované uhlovodíky, např. methylenchlorld a trichlorethylen, aj.Organic solvents used for solution copolymerization of monomers must not contain hydrogen, which reacts with the leucocyanate group. The presence of water must also be excluded. From a technological point of view, it is necessary to take into account their solvating capacity, boiling point and transfer constants when choosing solvents. Chain transfer and polymerization temperature determine the molecular weights of the resulting copolymers. In particular, aromatic hydrocarbons can be used, e.g. toluene, xylene and ethylbenzene, as well as esters, e.g. ethyl acetate, propyl acetate, n-butyl acetate and le-butyl acetate, alkoxyglycol esters, e.g. ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, glycol esters, e.g. ethylene glycol diacetate, ketones, e.g. methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and methoxyhexanone, chlorinated hydrocarbons, e.g. methylene chloride and trichloroethylene, etc.

Výhodné jsou zejména smSai výše uvedených rozpouštědel.Mixtures of the above solvents are particularly preferred.

K akrylovým kopolymerům lze přidávat ještě dalSí typy lakařakých pojlv, a to především nitrát a acetobutyrát celulózy, ze syntetických pryskyřic různé typy polyesterů.Other types of lacquer-like binders can be added to acrylic copolymers, primarily cellulose nitrate and acetobutyrate, and various types of polyesters from synthetic resins.

CS 268 241 81EN 268 241 81

Pro získáni požadovaného barevného odstínu se přidávají anorganické i organické pigmenty, Jako např. běloba titanová nebo zinková, zeleň a červeň železitá, nolybdátová a kadmiová, zinková, železitá a chromová žluť nebo oranž, modř či Zeleň, ultramarínová, chromová, manganová violeť, permanentní a chromová hni3, železitá a uhlíková čerň· Nátěry a kovovým efektem se zíakají použitím perlových a kovových pigmentů. Do opravárenekých nátěrových hmot lze přidávat antikorozivní pigment, např. zinkovou žluť a kovově pigmenty, zejména zinkový prach. Dále lze přidávat také Jemně mletá či arážoná plniva. Používá se např. uhličitan vápenatý, síran vápenatý, koloidní oxid křemičitý, kaolin, talek, břidličná a skleněná moučka, grafit, azbeet, slída aj.To obtain the desired color shade, inorganic and organic pigments are added, such as titanium or zinc white, iron green and red, nolybdate and cadmium, zinc, iron and chrome yellow or orange, blue or green, ultramarine, chrome, manganese violet, permanent and chrome red, iron and carbon black. Coatings with a metallic effect are achieved by using pearl and metal pigments. Anti-corrosion pigments, such as zinc yellow and metal pigments, especially zinc dust, can be added to repair coatings. Finely ground or abrasive fillers can also be added. Calcium carbonate, calcium sulfate, colloidal silicon dioxide, kaolin, talc, slate and glass flour, graphite, asbestos, mica, etc. are used.

Kromě uvedených složek lze přidat Ještě další adltiva, Jimiž mohou být prostředky ovlivňující bu3 přípravu či vlastnosti nátěrových hmot, např. disporgacl, sedimentaci, plavání a flotacl pigmentů a plniv, pěnění, rozliv, tvorbu škraloupu apod·, nebo vlestnoetl, případně tvorbu nátěrového filmu, např. zaeychání, mechanickou odolnost, přilnavost, lesk a odolnoat UV záření. Osou to obvykle silikonové pryskyřice, povrchově aktivní látky, kovové mýdla, výěevroucí aromatické uhlovodíky, prostředky na bázi oxidu křemičitého, polyethylenu, polypropylenu, polyamidů nebo stearátu zinku, hliníku, hořčíku a vápníku.In addition to the above components, other additives can be added, which can be agents affecting either the preparation or properties of the coating materials, e.g. dispersion, sedimentation, swimming and flotation of pigments and fillers, foaming, spillage, formation of a crust, etc., or viscosity, or the formation of a coating film, e.g. drying, mechanical resistance, adhesion, gloss and resistance to UV radiation. These are usually silicone resins, surfactants, metal soaps, volatile aromatic hydrocarbons, agents based on silicon dioxide, polyethylene, polypropylene, polyamides or zinc, aluminum, magnesium and calcium stearate.

Rozpouštědlové akrylové nátěrové hmoty podle vynálezu se vytvrzují při normální, tj. pokojové teplotě přídavkem polyleokyanétů v množatví 2 až 90 hmot, dílů na 100 hmot, dílů akrylového pojivá. Lze použit polyiaokyanáty alifatické, cykloalifatické 1 aromatické, např. hexamethylandlieokyanát, laoforondiisokyanát, dlfenylmethan-4, 4-diisokyanát, případně dalěí. Průběh vytvrzovací reakce Je možno urychlit přídavkem až 1 % hmot, katalyzátorů na bázi organokovových aloučenin, mýdel zinku, vápníku a cínu nebo terciárních aminů. Výhodné Jsou zejména směsi těchto látek. Kromě toho lze rychlost vytvrzování urychlit i zvýšením teploty.The solvent-based acrylic coatings according to the invention are cured at normal, i.e. room temperature, by adding polyisocyanates in a proportion of 2 to 90 parts by weight per 100 parts by weight of acrylic binder. Aliphatic, cycloaliphatic and aromatic polyisocyanates can be used, e.g. hexamethylandiocyanate, laophorone diisocyanate, diphenylmethane-4,4-diisocyanate, or others. The course of the curing reaction can be accelerated by adding up to 1% by weight of catalysts based on organometallic compounds, zinc, calcium and tin soaps or tertiary amines. Mixtures of these substances are particularly preferred. In addition, the curing rate can also be accelerated by increasing the temperature.

PříkladyExamples

V následujících příkladech uváděná akrylová pojivá se připraví vícestupňovou řízenou kopolymerací těchto monomerů! 'The acrylic binders used in the following examples are prepared by multi-stage controlled copolymerization of these monomers.

Výchozí monomer, hmot, díly Starting monomer, mass, parts A A B B c c Akr 0 Acre 0 y i E y and E o v é F o v e F p 0 J i 5 G p 0 J i 5 G f 0 f 0 2-hydroxyethylakrylát 2-hydroxyethyl acrylate - - - - - - 36 36 35 35 - - - - 2-hydroxyethylmethakrylát 2-hydroxyethyl methacrylate 4 4 8 8 16 16 - - - - 24 24 hydroxypropylakrylát hydroxypropyl acrylate - - 8 8 - - - - 20 20 - - - - kyselina akrylová acrylic acid 1 1 1 1 1 1 - - - - 0,5 0.5 - - kyselino methakrylové methacrylic acid 1 1 - - - - °»⁵ °» ⁵ - - - - - - methylmethakrylát methyl methacrylate 47 47 10 10 13 13 14,5 14.5 - - - - - - butylakrylát butyl acrylate 41 41 36 36 40 40 24 24 15 15 - - 35 35 butylmethakrylát butyl methacrylate - - - - - - - - - - 60, 5 60, 5 - - 2-ethylhoxylakrylát 2-ethylhexyl acrylate 6 6 - - - - - - 5 5 5 5 - - styren styrene - - 37 37 20 20 25 25 25 25 10 10 55 55 «X* - wethylatyren «X* - wethyl atyrene - - - - 10 10 - - - - - -

Akrylové pojivo A:Acrylic binder A:

Směs dvou kopolymerů, obsahujících hydroxylové a karboxylové skupiny o číselném průměru molekulových hmotností 20 000 a hydroxylovém čísle 31 mgKDH/g.A mixture of two copolymers containing hydroxyl and carboxyl groups with a number average molecular weight of 20,000 and a hydroxyl number of 31 mgKDH/g.

Akrylové pojivo B:Acrylic binder B:

Směs tří kopolymerů, z nichž dva obsahují karboxylové skupiny o číselném průměru molekulových hmotností 30 000.A mixture of three copolymers, two of which contain carboxyl groups with a number average molecular weight of 30,000.

CS 268 241 BlCS 268 241 Bl

Akrylové pojivo CiAcrylic binder Ci

Směs dvou hydroxylových kopolymerů bez obeahu karboxylových funkčních skupin o číselném průměru molekulových hmotností 10 000, poměr hmotnostního e číselného průměru molekulových hmotnosti Je 3,5.A mixture of two hydroxyl copolymers without the circulation of carboxyl functional groups with a number average molecular weight of 10,000, the ratio of the weight to the number average molecular weight is 3.5.

Akrylové pojivo Dt Směs dvou akrylových kopolymerů, číselný průměr molekulových hmotností 6 000, Akrylové pojivo EtAcrylic binder Dt Blend of two acrylic copolymers, number average molecular weight 6,000, Acrylic binder Et

Směs tří hydroxylových akrylových kopolymerů o číselném průměru molekulových hmotnostních 5 000 e hydroxylovém čísle 257 mg KOH/g.A mixture of three hydroxyl acrylic copolymers with a number average molecular weight of 5,000 and a hydroxyl number of 257 mg KOH/g.

Akrylové pojivo Fi Statistické distribuce monomerních segmentů, číselný průměr molekulových hmotností 50 000, poměr hmotnostního s číselného průměru molekulových hmotností je 4,1.Acrylic binder Fi Statistical distribution of monomer segments, number average molecular weight 50,000, weight to number average molecular weight ratio is 4.1.

Akrylové pojivo Gi Statistické distribuce monomerních segmentů, číselný průměr molekulových hmotností 25 000, hydroxylové číslo 43 mg KOH/g. Příklad 1Acrylic binder Gi Statistical distribution of monomer segments, number average molecular weight 25,000, hydroxyl number 43 mg KOH/g. Example 1

Lak opravárenský akrylové pojivo O 30,8 hmot, dílů rozllvové činidlo /polyslloxanový kopolymsr/ , 0,02 ·“Repair varnish acrylic binder O 30.8 parts by weight, dissolving agent /polysiloxane copolymer/, 0.02 "

UV-absorbér /derivát o-hydroxybonzofenonu/ 0,61 * athylglykolecetát 6,60 xylen 50,45 ’ n-butylacetát 6,05 * směěné aromatické rozpouětědlo /aromatické 5,47 * uhlovodíky s počtem atomů uhlíku 8 až 12/UV absorber /o-hydroxybenzophenone derivative/ 0.61 * ethyl glycol acetate 6.60 xylene 50.45 ’ n-butyl acetate 6.05 * mixed aromatic solvent /aromatic 5.47 * hydrocarbons with a number of carbon atoms of 8 to 12/

Cykloallfatický polyisokyanát /isoforondiísokynát, 67% roztok ve směsi xylen/ethylglykolacetát 1 : 1/ se přidá ve hmotnostním poměru lak/tvrdldlo 1,15 : 1.Cycloaliphatic polyisocyanate (isophorone diisocyanate, 67% solution in a 1:1 xylene/ethyl glycol acetate mixture) is added in a weight ratio of varnish/hardener of 1.15:1.

Zasycháním po dobu 24 h. při normální teplotě se při tlouěfce nátěru 30 až 30 ,um získá povlak s tvrdostí kyvadlem 15 %. Během 14 dnů dojde k úplnému seaíFování, čímž se docílí tvrdosti kyvadlem 68 %. Oobs zpracovatelnoat1 kompozice je minimálně 10 hodin.By drying for 24 hours at normal temperature, a coating with a pendulum hardness of 15% is obtained at a coating thickness of 30 to 30 μm. Complete curing occurs within 14 days, achieving a pendulum hardness of 68%. The workability period of the composition is at least 10 hours.

Příklad 2Example 2

Transparentní lak rychleachnoucí Quick-drying transparent varnish akrylové pojivo 8 acrylic binder 8 20,3 20.3 hmot · mass · dílů parts nit rocelulíza /K-hodnota 500/ roceluliza thread /K-value 500/ 13,5 13.5 • • • • xylen xylene 27,1 27.1 es es n-butylscstát n-butyl acetate 38,45 38.45 - - rozlivový prostředek /polysiloxenová Spreading agent /polysiloxane 0,65 0.65 s with pryskyřice/ resin/

Alifatický polyisokyanát /1,6-hsxamethylendileokyanát, 75% roztok ve směsi xylen/ethylglykolacetát li 1/ so přidá ve hmot, poměru lak/tvrdidlo 5,5 i 1.Aliphatic polyisocyanate /1,6-hexamethylenediene isocyanate, 75% solution in a mixture of xylene/ethyl glycol acetate 1:1/ is added in a mass ratio of varnish/hardener 5.5:1.

Lakový film při tloučíce nátěru 30 až 40 ,um zasychá do stupně 1 za 45 minut, do stupně 5 za 48 hodin. Tvrdost nátěru kyvadlem po 24 hodinách Je Již 25 %, do 10 dnů etoupne na hodnotu 70 %.The paint film with a coating thickness of 30 to 40 µm dries to level 1 in 45 minutes, to level 5 in 48 hours. The hardness of the coating with a pendulum after 24 hours is already 25%, and within 10 days it reaches a value of 70%.

Příklad 3Example 3

Lak akrylový opravárenaký akrylové pojivo FAcrylic repair varnish, acrylic binder F

34,1 hmot, dílů34.1 parts by weight

CS 268 241 BlCS 268 241 Bl

UV-etablllzátor /derivát o-hydroxyfenonu/ xylen butylaceťá t rozlivová činidlo /výšsvroucl aromáty, ketony, eatery/UV stabilizer /o-hydroxyphenone derivative/ xylene butyl acetate t defoaming agent /high-temperature aromatics, ketones, esters/

0,7 hmot, dílů0.7 parts by weight

52,5 *52.5 *

12,36 *12.36 *

0,34 '‘0.34 '‘

Alifatický polylaokyanát /1,6-hexamethylandllaokyanát, 75% roztok ve omšel xylen/ethylglykolecatát 1 : 1/ se přidává ve hmot, poměru lak/tvrdldlo 6 i 1.Aliphatic polylactic acid (1,6-hexamethylanaldocyanate, 75% solution in xylene/ethyl glycol acetate 1:1) is added in a mass ratio of varnish/hardener of 6 to 1.

Lakový film při tloušťce 30 až 40 ,um zasychá do stupně 1 za 110 šinut. Po 14 dnech vytvrzování za normální teploty se získá organický povlek s tvrdosti kyvadlem 72 % a e výbornými mechanickými vlastnostmi.The paint film at a thickness of 30 to 40 µm dries to stage 1 in 110 seconds. After 14 days of curing at normal temperature, an organic coating with a pendulum hardness of 72% and excellent mechanical properties is obtained.

Přiklad 4Example 4

Pružný nízkoviskozní email odolný UV-záření pro úpravu žárově pozinkovaná oceli, nanášený vysokotlakým stříkáním akrylově pojivo E 12,2 hmot, dílů polyesterová pryskyřice /hydroxylový nízkomolekulární typ, č. OH 170 mg KOH/g/ 24,3 *.Flexible, low-viscosity, UV-resistant enamel for treating hot-dip galvanized steel, applied by high-pressure spraying, acrylic binder E 12.2 parts by weight, polyester resin /hydroxyl low-molecular type, OH no. 170 mg KOH/g/ 24.3 *.

tltenová běloba rutllová 29,0 * síran barnatý /Blanc-flx/ 12,9 * butylecetát otylglykolacetét 4,3 “ xylen 4,3 “* toluen 1,8 oktoát zinečnatý /roztok v xylenu, 8 % hmot, zinku/ 0,1white rutile 29.0 * barium sulfate /Blanc-flx/ 12.9 * butyl acetate otyl glycol acetate 4.3 “ xylene 4.3 “* toluene 1.8 zinc octoate /solution in xylene, 8% by weight, zinc/ 0.1

Cykloa11fatleký pólyleokyanát /laoforondlisokyanát, 67% roztok ve směsi xylen/sthylglykolacetát 1 : 1/ se přidává ve hmot, poměru emell/tvrdldlo 1,3 t 1.Cycloaphthalic polyisocyanate (laoforondiisocyanate, 67% solution in a 1:1 xylene/ethylene glycol acetate mixture) is added in a mass ratio of enamel/hardener of 1.3 to 1.

Při tloušťce nátěru 30 až 40 ym ae po 24 hodinách vytvrzováni za normální teploty získá film s tvrdostí kyvadlem 12 %, během 14 dnů vzroste tato hodnota na 52 %. Nátěr se vyznačuje výbornou chemickou stálostí e je vhodný pro venkovní aplikace. .At a coating thickness of 30 to 40 μm and after 24 hours of curing at normal temperature, the film will have a pendulum hardness of 12%, within 14 days this value will increase to 52%. The coating is characterized by excellent chemical resistance and is suitable for outdoor applications. .

»»

Příklad 5Example 5

Autoopravě renský emell modrý okrylové pojivo C 24,9 hmot, dílů tltenová běloba rutllová 9,0 “” ftalocyanlnová modř 4,0 *” othyIglýkolacetát 18,5 “ xylen 43,42 “ dIbutylcíndllaurát /roztok v xylenu/ 0,08 dlethýletha nolamin 0,10Car repair Rhine enamel blue acrylic binder C 24.9 parts by weight, white rutile 9.0 "" phthalocyanine blue 4.0 *" ethyl glycol acetate 18.5 " xylene 43.42 " dibutyltin laurate /solution in xylene/ 0.08 diethylethanolamine 0.10

Alifatický polyisokyanát /1,6-hexamethylendlleokyanát, 75% roztok ve omšel xylenu/ethylglykolecetát 1 : 1/ se přidává ve hmot, poměru emall/tvrdldlo 12,5 t 1.Aliphatic polyisocyanate /1,6-hexamethylenediisocyanate, 75% solution in xylene/ethyl glycol acetate 1:1/ is added in a mass ratio of enamel/hardener 12.5:1.

Nátěrový film o tloušťce 30 až 40 ym zasychá do stupně 1 během 60 minut, do 24 hodin získá tvrdost kyvadlem 17 % e po 14 dnech vytvrzování ze normální teploty se zíoká organický povlak s výbornými mechanickými vlaetnostml a výbornou odolností benzinu.A paint film with a thickness of 30 to 40 μm dries to stage 1 within 60 minutes, gains a pendulum hardness of 17% within 24 hours, and after 14 days of curing at normal temperature, an organic coating with excellent mechanical properties and excellent gasoline resistance is obtained.

Příklad 6Example 6

Bílý email pro vnitřní použití akrylově pojivo A 27,6 hmot, dílů titanová běloba anatasová 30,3 “ n-butylacotát 6,6 “ * xylenWhite enamel for interior use acrylic binder A 27.6 parts by weight titanium white anatase 30.3 “ n-butyl acetate 6.6 “ * xylene

35,535.5

CS 268 241 81EN 268 241 81

Aromatický polylsokyanát /toluylsndllsokyanát, 75% roztok v ethylacetátu/ sa přidává ve hmotnoatnim poměru emall/tvrdldlo 14,4 t 1.Aromatic polyisocyanate (toluyl isocyanate, 75% solution in ethyl acetate) is added in a weight ratio of enamel/hardener of 14.4 to 1.

Nátěrový film o tlouělca 30 až 40 pa při normální teplotě zaaychá do stupně 1 během 1 hodiny a po 1 dnu se získá organický povlak o tvrdosti kyvadlem 25 %.A paint film with a thickness of 30 to 40 pa at normal temperature cures to stage 1 within 1 hour and after 1 day an organic coating with a pendulum hardness of 25% is obtained.

Příklad 7Example 7

Lak matný na nábytek akrylové pojivo G xylen n-butylacetát ethylglykolacetát matovadlo /upravený I dlbutylftelátMatt varnish for furniture acrylic binder G xylene n-butyl acetate ethyl glycol acetate matting agent /modified I dlbutyl phthalate

34,9 hmot, dílů34.9 parts by weight

43,1 **43.1 **

10,310.3

5,7 “·5.7 "·

3,0 3,0 *Aromatický polylaokyanát /toluylondllaokyanát, 75% roztok v ethylacetátu/ se přidává ve hmotnostním poměru lak/tvrdidlo 11,5 l 1.3.0 3.0 *Aromatic polylaocyanate /toluylon dilaocyanate, 75% solution in ethyl acetate/ is added in a weight ratio of varnish/hardener 11.5 l 1.

Prvního stupně zasycháni dosáhne nátěrový film o tloušlce 30 až 40 ys do 45 šinut, za 24 hodin doeáhne stupně zasycháni 5. Kompozice má dobrou odolnost vůči čistícím prostředkům, saponátům a proti poškrabání.A paint film with a thickness of 30 to 40 μm reaches the first stage of drying within 45 minutes, and reaches stage 5 of drying in 24 hours. The composition has good resistance to cleaning agents, detergents and scratches.

Příklad 8Example 8

Barva akrylátové základní antikorozníAcrylic base anti-corrosion paint

akrylové pojivo A acrylic binder A 10,6 10.6 haot · haot · dílů parts akrylové pojivo B acrylic binder B 5,9 5.9 • • tatraoxychroman zinočnatý zinc tetraoxychromate 26,4 26.4 * * aa a a zinková běloba zinc white 17,4 17.4 «· «· ae a mastek talc 11,6 11.6 n n 1» 1» aaze aazee 0,1 0.1 astime aa a a xylen xylene 24,6 24.6 aa a a aa a a ethylglykolacetát ethyl glycol acetate 3,4 3.4 astime aa a a

Aromatický polylaokyanát /toluylendilaokyanát, 75% roztok v ethylacotátu/ ae přidává ve hmotnostním poměru barva/tvrdislo 15 s 1.Aromatic polylaocyanate /toluylene dilaocyanate, 75% solution in ethyl acetate/ is added in a weight ratio of paint/hardener 15 to 1.

Zasychá po dobu 24 h. při normální teplotě a při tlouííce nátěru 30 až 40 ym se získá povlak a tvrdoatí kyvadlem 23 %, odolností hloubení 9 mm, odolností ohybu 3 mm a odolností úderu 80 cm.It dries for 24 hours at normal temperature and with a coating thickness of 30 to 40 μm, a coating with a pendulum hardness of 23%, a digging resistance of 9 mm, a bending resistance of 3 mm and an impact resistance of 80 cm is obtained.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION Solvent acrylic paints curable polyl isocyanates, consisting of 5 to 50 parts by weight of acrylic binder based on acrylic copolymers and containing hydroxyl groups, 15 to 70 parts by weight of organic solvents and optionally up to 30 parts by weight of other lacquer binders Iv, up to 75 parts, in parts of pigments and / or fillers, and up to 0 parts by weight of additives, in particular from the group consisting of pouring agents, hardeners and desiccants, characterized in that the acrylic binder contains at least one acrylic copolymer with a controlled molecular structure of numerical average molecular weight. 000 to 70 000 and a weight to number average molecular weight ratio of 2 to 6 o with an preserved ethyl distribution of monomer segments, accompanied by multistage solution copolynerization conducted from time-controlled addition of monomers e at temperatures of 70 to 175 ° C, 15 to 97 parts by weight of alkyl ethers. acrylic and / or methacrylic acid and the number of carbon atoms in the alkyl group 1 to 12, 1.5 to 60 wt. parts of hydroxyalkyl esters of acrylic and / or methacrylic acid with a number of carbon stones in the hydroxyl alkyl group of 2 to 4 and optionally up to 5 parts by weight of acrylic and / or methacrylic acid and up to 66 parts by weight of monomers from the group comprising styrene and its alkyl derivatives alkylated of substituent 1 to 4.