CS269558B1 - Sposob přípravy 2-metyl-4-/2'6'6'-trimety 1- - 1-cyklohexenyl/-bUtén-2-alu- 1 . - Google Patents

Description

Vynález sa týká apoaobu přípravy 2-metyl-4-/2r6'6'-trlmetyl-l-cyklohexenyl/-butén-2-alu-l, skráteného názvu 6^₄-aldehyd, vzorca I, z B-jonónu a trimetyleulfóniovej soli cez /R,S/-/E/-2-metyl-4-/2*6f6*-trimetyl-l-cyklohexenyl/-l,2-epoxy-3~but<lnu/epo~ xidu II/ za podmienok medzifázovej katalýzy.

II

Podía doterajáieho stavu sa C^₄ -aldehyd z B-jonónu móže připravil viacerými postupní: S.Ishikawa, T.Matsuura,C. 1937, 11.3452, Hsilbron a epol O.Cham.Soc. 1942, 729,1946,1520, Inhoffen a spol. Ann.561,25,1948, Milas a epol. O.An.Chem.Soc.70, 1584,1948,švajc.pat.255 097, 260 481, Islsr a epol. Hslv. Chin.Acta 30,1911,1947, Angl.pat.870 310, Ča. pat. 167 108. Nevýhodou uvedených poetupov je energetická náročncel při dodržiavaní teplotního režimu pri -15 °C, reap. obtiažná regenerácia používaných rozpúáladiel ako pyridin, dimetylformamid a acetonitril.Podmienky medzifázovej katalýzy ea využivajú v postupech přípravy C^^-aldshydu z B-jonónu a trimetyleulfóniovej soli: M.Rosenberger, US.pat. 3 998 856, H.Rosenberger, US. pst. 4 044 028. Nevýhodou uvedených poetupov je v prvom případe komplikované přípravě trinetyleulfónlovej soli, resp. v druhom prípads potřeba pracoval v bezvodom dimetylsulfoxide a s hydridom sodným ako bázou.

Uvedené nedostatky odstraňuje sposob pripravy C^₄ -aldehydu podlá tohoto vynálezu, kds sa bez potřeby nízkých teplot připraví z dinetyleulfátu a dinetyleulfidu v dichlórmstáns trinetyleulfónium netylsíren a k takto připravsnej sulfóniovsj eoli ea přidá B-jonón, nedzlfázový katalyzátor /benzyltrlstylanóniun chlorid, tetra-n-butylamónium chlorid alebo hydreogéneulfát, alebo iný katalyzátor/ a tuhý hydroxid draselný. Vzniknutý dichlórmstánový roztok epoxidu II ea izonerizuje na C^₄ -aldehyd v přítomnosti vodno-alkoholického roztoku hydroxidu draselného alebo sodného.

Prednst vynálezu je v dalěom objasněný na příkladech prevedenia bez toho, že by aa na ne obmedzoval.

Příklad 1

Do 1500 nl banky opatrenej mieéadloe, teplomerom a spatným chladičem sa předloží 200 ml dichlórmetánu, 74 ml dimetylsulfidu a 94 ml dimetylsulfátu. Reakčná zmes sa misSa 2 hodiny tak, aby teplota nepřekročila 32 °C. Do banky ea potom přidá 156 g 8-jonónu, 3,2 g benzyltrietylamónium pri teplotnom rozmedzí 35 až 40 °C. Ochladí sa, vzniknutý anorganický podiel ea odfiltruje a premyje 100 ml dichlórmetánu. Do 1500 ml banky opatrenej mieěadlom ea předloží získaný dichlórmotánový roztok, přidá sa 500 ml metanolu alebo etanolu a 500 ml 10 %-néhe vodného roztoku hydroxidu draeelného alebo sodného. Obsah banky sa misie pri laborstórnej teploto 5 hodin. Oddělí sa organické vrstva a vodná vrstva sa extrahuje Ix 100 ml dichlórmetánu · možno ju po doplněni hydroxidom použil znovu. Zo spojených dichlórmeténových extraktov sa po nsutralizácii so zriedenou kyselinou sirovou oddeetiluje dlchlÓrmetén a dimetylsulfid a možno ich použil znovu ea přípravu sulfóniovej soli. Zvyšok sa predestiluje za zníženého tlaku 50 až 100 Pa a získá sa 140 g C^₄ - aldehydu o obsahu 97 %.

Příklad 2

Os zhodný s prikladom 1 s tým rozdielom, že po 8 hodinovom aieěaní sa reakčná zmes nefiltruja ale sa přidá 800 ml vody. Po rozpuštění anorganického podlelu sa organická vrstva oddali a vodná vrstva sa extrahuje Ix 100 ml dichlórmetánu. Ďaláí postup je zhodný s prikladom 1.

Claims (1)

1. p R e d μέ: τ'· V: Υ Ν- Á. L E Z U .

   Spoeob přípravy 2-metyl-4-/2^6''6''-.tiriaetyil-I-cyklohsxenyl/-butén-2-81u·!·!). v..prostředí dichléraetánu za pritoanosti rnedzlfázových katalyzátorov všeobecného vzorca /R/₃ N X, kde R-aetyl, etyl, propyl a butyl, R^-aetyl, atyl, propyl, butyl,., banzylalauryl, X-Cl, Br, HSO^ OH z 4-/2,'6f6'-tri»etyl-l-cyklohexanyl/-3-butén-2-ónu, vyznačujúcl ea tým, že triaetyleulfóniua aatyleiran se nechá zraagovaí za účlnku-tuhého hydroxidu draselného alebo hydroxidu sodného s 4-/2,‘’6₁*6*-trlmetyl-l-cyklohexenyl/-3-butén-2-ónom na /R,S/-/E/-2-aetyl~4-/2f6f6*-trlmetyl-l-cykl61ohexenyl/-l,2-epoxy3-butén, ktorý sa pósobenía vodno-aetanolického alebo etanollckého roztoku hydroxidu draselného alebo sodného izoaerlzuje ne 2-aetyl-4-/2'6^6*-triaetyl-l-cyklohexenyl/-butén-2-alu-l.