CS270112B1

CS270112B1 - Nitrile, wavy polyamide, and modacrylic polyacrylate

Info

Publication number: CS270112B1
Application number: CS87573A
Authority: CS
Inventors: Viera Ing Kabatova; Stefan Rndr Truchlik; Peter Ing Deanko; Milan Ing Csc Dimun; Dusan Ing Belko; Eva Ing Ciganikova; Eva Ing Spevarova; Milan Ing Hulik
Original assignee: Kabatova Viera; Truchlik Stefan; Peter Ing Deanko; Dimun Milan; Belko Dusan; Eva Ing Ciganikova; Eva Ing Spevarova; Hulik Milan
Priority date: 1987-01-29
Filing date: 1987-01-29
Publication date: 1990-06-13
Also published as: CS57387A1

Abstract

ové, textilie ně činidlo,napr. vlněné vodným akúpelom tiosíran modakrylovó obsahujúcim sodný, vlákna sulfidredukč a čitů, vodíkové, sodný,kyselinu ditioničitan respektive ditioničitú, sodný, ich draselné kyselinu ■kyselinualebo siři siro vamonné témnožstve na hmotnost soli,0,01hydroxylamín upravovaného až 40 % hmot., sulfát materiálu, vztiahnu a pod., před la dopridavkom upravárenského médi akúpela, sulfidačnéio pri teplo činid te 1 až 120 °C po dobu 0,5 až 360 minút r pre výrobu materiálov s antistatickými až elektrovodivými vlastnostaml.oves, textiles, agent, e.g. woolen with an aqueous bath of modacrylic thiosulphate containing sodium, sulphide reducer fibers and chits, hydrogen, sodium, dithionic acid or dithionic acid, sodium, their potassium acid ■acid or sulfur ammonium in the amount per weight of salt, 0.01hydroxylamine treated up to 40% by weight, sulfate material, etc., before the addition of the treatment medium a bath, sulphiding and heat treatment at 1 to 120 °C for a period of 0.5 to 360 minutes r for the production of materials with antistatic to electroconductive propertiesml.

Description

CS 270 112 B1 1EN 270 112 B1 1

Vynález rieii spásob permanentněj úpravy polyamidových/ polyakrylonitrilových, vlněnýcha modakrylových vlákien a textilií a ioh 0/2 až 100 %-nýro obeahom a kúpeía rozpuštěnéj zlú-čeniny médi a sulfidačného činidla za účelom milénia ioh elektrického odporu, ktorým aa do-šla Imu antistatické až elektrovodivé vlaatnoati upravovaného materiálu* Hú ζιιΑιιια mnohé apAaehy úpravy vlAkien a fcexfcilnýwh materiálov a elelom dosialmut znííe-nie ich elektrického odporu. DOS 3 306 695 popisuje obalenie vlákna kovovou vratvou prostred-níctvom vyaokoviakózneho proatiedku obaahujúoeho aliatinu vo formě pevnej a tekutej fáty napr.zliatinu Bi/Sn alebo InZSn. ZSSR PAT 914 666 popisuje spůsob výroby pokovovaného vlákna nabáze kopolyméru akrylonitrilu a metakrylátom za přítomnosti chloridu paládia. Aktivácia saprevádza pri: zvláknovaní dimetylformamidového roztoku polyméru, obaahujúoeho chlorid palá-dia a ekvimolárne množstvo chloridu hydrazínu. USA PAT 3 958 059 popisuje antistatický pří-pravek pre textilie, obsahujúci vodivé soli hliníka a lítia, aplikované vo formě disperzie. GB PAT 2 071 160 popisuje proces dekontaminácie a povrstvenie filamentov kovmi. PodláNSR PAT 2351 941 sa do vodivej textilie používajú POP alebo PAD vlákna, obsahujúoe vodivýuhlík. USA PAT 4 566 991 popisuje získanie dobrých antistatických vlastností 4,6 . 1010 - 8,7 . 1011^ cm oproti neupravenému PAD 6 1 . 1015Λ- cm, spůsobom vytvore-nia polymérneho kompozitu zmieSaním polyméru a kovověj soli v hmotě a následnou povrcho-vou úpravou uhličitanmi, sírnikmi alebo kysličníkroi vo vodnéj alebo plynnéj fáze. Franc. PAT 2 181 482 a USA PAT 3,910 533 popisujú proces fixáoie kovových zlúčenín na textilnémateriály zo syntetických polymérov působením plynného aírovodíka alebo vodných roztokovsírných zlúčenín, obsahujúcich reaktívny atom síry a následné pósobenie roztokov solíkovov.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is directed to a process for the permanent treatment of polyamide / polyacrylonitrile, woolen and modacrylic fibers and fabrics, and to a bath of dissolved media and a sulfidating agent for the millennium of electrical resistance through which the antistatic uptake is achieved. many conductive and modified materials and materials, and to reduce their electrical resistance. U.S. Pat. No. 3,306,695 discloses the coating of the fiber with a metal return via a vyaocoviacous pro-drug containing an aliquot in the form of a solid and liquid, e.g., a Bi / Sn or InZSn alloy. USSR PAT 914 666 discloses a process for producing a metallized fiber comprising a copolymer of acrylonitrile and methacrylate in the presence of palladium chloride. Activation is performed by: spinning the dimethylformamide solution of the polymer containing palladium chloride and the equimolar amount of hydrazine chloride. U.S. Pat. No. 3,958,059 discloses an antistatic fabric composition comprising conductive aluminum and lithium salts applied in the form of a dispersion. GB PAT 2 071 160 describes the process of decontamination and coating of filaments with metals. PAT 2351 941 uses POP or PAD fibers containing a conductive carbon into the conductive fabric. USA PAT 4,566,991 discloses obtaining good antistatic properties of 4.6. 1010 - 8.7. 1011 ^ cm compared to unadjusted PAD 6 1. 1015- cm, by the formation of a polymer composite by mixing the polymer and the metal salt in the mass, followed by surface treatment with carbonates, sulfides or oxides in the aqueous or gaseous phase. Franc. PAT 2 181 482 and U.S. Pat. No. 3,910,533 disclose the process of fixing metal compounds to textile materials of synthetic polymers by treatment with gaseous hydrogen sulfide or aqueous solutions of sulfur compounds containing a reactive sulfur atom and subsequent treatment of the salt solutions.

Franc. PAT 2 264 482 a USA PAT 3983 286 popisujú proces úpravy ako v predchádzajúcich dvochpatentových spisoch, kde okrem roztoku kovověj soli sa používá v upravárenskom kúpeli bobt-nadlo vhodné pre upravovaný materiál. USA PAT 4 374 893 popisuje ahtistatické textilné vý-robky zo stálými elektrovodivými vlastnostami, ktoré sa dosahujú použitím vláken, s povrcho-vou vrstvou obsahujúcou minimálně 3 » sírnikov médi, ktoré sa vytvárajú působením plynnéhosirovodika na textiliu za působenia tlaku a následným účinkom vodného roztoku síranu med-rratého a redukčného činidla. Ten istý princip úpravy popisuje aj GB PAT 2 078 545. USA PAT 4 378 226 popisuje úpravu syntetických vláken sírnikmi médi, pričom do upravované-ho polyméru sú ráznými formami kopolymerizácie zabudované nitrilové skupiny, Calžie úpra-vy polymérov za účelom zníženia ich elektrického odporu sú popíšané v početných patento-vých spisoch, napr. USA PAT 4 362 779, 4 287 254, 4 336 028, 4 410 593, Europ. PAT 35 406,Jap. PAT 52 358 000, 58 018 445, 59 021 722, Franc. PAT 2 272 567.Franc. PAT 2 264 482 and U.S. Pat. U.S. Pat. No. 4,374,893 discloses ahtistatic textile articles with permanent electrical conductive properties which are achieved by the use of fibers, with a surface layer comprising at least 3 < RTI ID = 0.0 > sulfides < / RTI > media, which are formed by the action of gaseous hydrogen sulphide on the fabric under pressure and subsequent aqueous sulphate solution. and a reducing agent. GB PAT 2,078,545 also describes the same principle of modification. US PAT 4,378,226 discloses the treatment of synthetic fibers with sulfuric media, wherein the nitrile group incorporated into the polymer being treated is vigorous forms of copolymerization, whereas the treatment of polymers to reduce their electrical resistance is described in numerous patents, e.g., US PAT 4,362,779, 4,287,254, 4,336,028, 4,410,593, Europ. PAT 35 406, Jap. PAT 52 358 000, 58 018 445, 59 021 722, Franc. PAT 2,272,567.

Nevýhodou principiálně iných typov postupov sú poměrně komplikované a nákladné meto-dy úpravy, časté je zabudovanie vodivých eleraentov do hmoty polyméru, ktoré v množstvopotrebnom pre dosiahňutie nízkého elektrického odporu negativné ovplyvňuje vlastnosti vlák-na, diskutabilná je přilnavost kovových vrstiev pokovovaných materiálov, nejma v exponova-ných miestach, ohraničenie použitelnosti niektorýoh metod len na polyméry obsahujúoe -CNskupiny atd. Postupmi podlá Franc. PAT 2 181 482, 2 264 482 a USA PAT 3940 533,The disadvantage of other types of processes in principle is the relatively complicated and costly methods of treatment, the incorporation of conductive eleentants into the polymer mass is frequent, which in the quantity needed to achieve a low electrical resistance negatively affects the properties of the fibers, the adhesion of metal layers of metallised materials, especially in the expon only the limitations on the applicability of some methods to polymers containing -CN groups, etc. PAT 2,181,482, 2,264,482 and US PAT 3940,533,

3 983 286 sa nedosahujú uspokojivé výsledky z hlediska stability materiálov pri čistění,praní a farbení, v priebehu skladovania za přístupu vzduchu stráoajú elektrovodivé vlast-ni, alt. Postupy založené na nasycovaní vláken a textilií plynným sirovodíkom (USA PAT 4 374 893, GB PAT 2 078 545) vyžadujú Speciálně tlakové zariadenia s vysokým stupňomochrany pracovného a životného prostredia. Pri použití bobtnadiel Je riziko požkodeniamateriálu a zniženie fyzikálno - mechanických parametrov.No. 3,983,286 does not provide satisfactory results in terms of material stability in cleaning, laundering, and dyeing; Procedures based on filament saturation and hydrogen sulphide gas (US PAT 4 374 893, GB PAT 2 078 545) require special pressure equipment with a high degree of work and environmental protection. When using swelling agents There is a risk of material damage and a reduction in physico-mechanical parameters.

Uvedené a dalžie nevýhody rieSi tento vynález, podlá kterého sa spásob úpravy polyami-dových, polyakrylonitrilových, vlněných a modakrylových vlákien a textilií, s ich 0,2 až100 %-ným obsahom, z kúpela rozpustnéj zlúčeniny médi a sulfidačného činidla, za účelomich elektrického odporu, sa robí tak, že na upravovaný materiál sa působí vodným kúpelomobsahujúcim redukčné činidlo v množstve 0,01 áž 40 %, vztiahnuté na hmotnost upravovanéhomateriálu, pri teplote 1 až 120 °C po dobu 0,5 aŽ 360 minút. 2 CS 270 112 B1 Výhody,sposobu podlá vynálezu sú v jeho jednoduchosti, ekonomickej dostupnosti, vovariabilitě technologického zariadenia na úpravu, v dosahovaní výborných elektrickýchvlastností upravovaného materiálu, stabilitě úpravy v opakovanom praní a prípadnom far-bení, stabilitě vlastnosti pri bežnom skladovaní. Ďalej v tom, že postupom, podlá vyná-lezu nedochádza k zhoršeniu fyzikálno-mechanických a spracovatelských vlastností upravo-vaného materiálu.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a method for treating polyamide, polyacrylonitrile, wool and modacrylic fibers and fabrics having a 0.2 to 100% content thereof from a soluble solvent bath and a sulfidating agent to provide electrical resistance. is carried out by treating the material to be treated with an aqueous bath containing a reducing agent in an amount of 0.01 to 40%, based on the weight of the treated material, at a temperature of 1 to 120 ° C for 0.5 to 360 minutes. The advantages and advantages of the invention are in its simplicity, economic availability, variability of the processing equipment, in achieving excellent electrical properties of the material to be treated, the stability of the treatment in repeated washing and the possible dyeing, the stability of the properties in normal storage. Furthermore, in the process according to the invention there is no deterioration of the physico-mechanical and processing properties of the treated material.

Pod redukčným Cinidlom sa rozumejú predovšetkým redukčné sulfidačné činidlá, ako naprtiosíran sodný, sulfid sodný, hydrogensulfid sodný, hydrogensiričitan sodný, kyselina siričitá, kyselina ditioničitá, kyselina sirovodíková, resp. ich draselné alebo amonné soli,hydroxylamínsulfát a pod.By reducing agent, it is to be understood in particular that reducing sulphidizing agents such as sodium thiosulphate, sodium sulphide, sodium hydrogen sulphide, sodium bisulphite, sulphurous acid, dithionic acid, hydrogen sulphide or hydrogen sulphide, respectively. their potassium or ammonium salts, hydroxylamine sulfate and the like.

Spósob podlá vynálezu je dokumentovaný, nie vSak obmedzený, nasledujúcimi príkladmi.Příklad 1The method of the invention is documented, but not limited, by the following examples

Vlákno z polyamidu 6 o jemnosti 13 dtex, dlžke řezu 60 mm sa upravuje vo vodnom kúpe-li s obsahom 10 % ditioničitanu sodného pri pomere kupeIa 1 i 20, pri teploto 40 °C po do-bu 10 minút. Následné sa přidá SO I síranu mednatého pentahydrátu a teplota upravárenské-bo kúpela sa zvýSi na 95 °C. Pri tejto teplote sa materiál upravuje 30 minút. Následujeocbladenie na 50 °C a pridanie 10 % tiosíranu sodného pentahydrátu. Po zvýěení teploty na95 °C sa materiál upravuje 10 minút. Následuje dalšie ochladenie na 50 °C a přidá sa 60 %tiosíranu sodného pentahydrátu. Teplota sa opá£ zvýSi na 95 °C a materiál sa upravuje 20minút. Po tejto fáze úpravy sa teplota zniži na 30 °C materiál sa opláchne studenou vodoua běžným spdsobom operie a vysuší. Povrchový odpor RQ upravovaného materiálu je 20Λ.A 13 dtex polyamide 6 fiber, 60 mm cut length is prepared in an aqueous bath containing 10% sodium dithionite at a ratio of 1 to 20, at 40 ° C for 10 minutes. Subsequently, SO 1 of copper (II) sulfate pentahydrate was added and the temperature of the treatment or bath was raised to 95 ° C. At this temperature, the material is treated for 30 minutes. Followed by cooling to 50 ° C and addition of 10% sodium thiosulfate pentahydrate. After raising the temperature to 95 ° C, the material is treated for 10 minutes. Following cooling to 50 ° C, 60% sodium thiosulfate pentahydrate is added. The temperature is raised to 95 ° C and the material is treated for 20 minutes. After this treatment phase, the temperature is reduced to 30 ° C. The material is rinsed with cold water and a conventional method of operation and dried. The surface resistance RQ of the material to be treated is 20Λ.

Rovnaký ddinok sa dosiahne paiHfclm tiosíranu sodného, sulfidu sodného hydrogénsul-fidu sodného, sulfidu draselného, kyseliny siričitej, kyseliny ditioničitej, kyseliny si-rovodikovej, sulfidu amonného a hydroxylamínsulfátu. í· Příklad 2The same residue is obtained with sodium thiosulfate, sodium sulfide, sodium sulfide, potassium sulfide, sulfuric acid, dithionic acid, hydrogen sulfide, ammonium sulfide and hydroxylamine sulfate. Example 2

Postup ako v příklade 1, s tím rozdielom, že sa upravuje polyamidový osnovný úplet opložnej hmotnosti 50 g.cm-2. Povrchový odpor RQ upravovaného materiálu je 80X1 . Příklad 3The procedure as in Example 1, except that the polyamide warp knit of the supporting weight of 50 g.cm -2 is treated. The surface resistance RQ of the material to be treated is 80X1. Example 3

Postup ako v příklade 1, s tým rozdielom, že sa upravuje polyakrylonitrilové vláknoo jemnosti 8,7 dtex a ako redukčné činidlo sú použité 2 % hydroxylamínsulfátu. Povrchovýodpor Rq upraveného materiálu je 15 Λ . Příklad 4The procedure as in Example 1, except that the polyacrylonitrile fiber of 8.7 dtex is treated and 2% of hydroxylamine sulfate is used as the reducing agent. Surface resistance Rq of treated material is 15 Λ. Example 4

Postup ako v příklade 1, s tým rozdielom, že ako redukčné činidlo je použitý siri-čitan sodný. Příklad 5Procedure as in Example 1 except that sodium sulfite is used as the reducing agent. Example 5

Postup ako v příklade 1, s tým rozdielom, že upravovaný materiál je střižná vlnaa množstvo síranu mednatého sa zvýSi na 100 4. Povrchový odpor R° upraveného materiáluje 2 . 103Λ. Příklad 6The procedure as in Example 1, except that the material to be treated is shear wool and the amount of copper sulfate is increased to 100 ° C. 103Λ. Example 6

Postup ako v příklade 3, a tým rozdielom, Se upravovaný materiál je modakrylovévlákno o jemnosti 21 dtex s obsahom akrylonitrilu 70 %. Povrchový odpor RQ upravenéhomateriálu je 90 JI . Příklad 7The procedure as in Example 3 and thus the difference is that the treated material is a 21 dtex modacrylic fiber with an acrylonitrile content of 70%. The surface resistance RQ of the treated material is 90 µl. Example 7

Vločka z polyamidu 6 o jemnosti 3,3 dtex s dlžkou řezu 0,8 mm sa upravuje vo vodnom3.3 dtex polyamide 6 flakes with a 0.8 mm cut length are treated in water

kúpeli s obsahom 40 % ditioničitanu sodného pri pomere kúpela 1 s 40 pri teplote 40 °C po dobu 10 minút. Následné sa do kúpela přidá 80 % síranu mednatého pentahydrátu aa bath containing 40% sodium dithionite at a bath ratio of 1 s40 at 40 ° C for 10 minutes. Subsequently, 80% of copper (II) sulfate pentahydrate and

Claims

CS 270 112 Bi 3 temperatures · ·· n increases to 100 ° C. At this temperature, the treatment is continued for 30 minutes. After this operation, 80% sodium thiosulfate pentahydrate is added to the Repair Bath and the treatment is continued for 30 minutes at J.00 UC. Material after treatment and bead and dried. The surface resistance of the polyamide flakes is 25 Λ. EXAMPLE 8 A 125dbex yarn of 654 polypropylene staple, 30 t of viscose staple, and 5% polyacrylonitrile staple was treated in a water bath containing 0.01% of hydroxylamine sulfate at a bath ratio of 15 ° C at 50 ° C for 5 minutes. Subsequently, 0.75 4 of copper (II) sulfate pentahydrate is added to the bath, the temperature is raised to 100 ° C and adjusted for 30 minutes. The bath was cooled to 50 ° C, 0.75 4 of sodium pentahydrate was added, heated to 100 ° C. After 15 minutes, an additional 0.75% sodium thiosulfate pentahydrate was added without cooling and the treatment continued at 100 ° C for a further 15 minutes. The finish of the treatment is washed and dried. The surface resistance of the treated yarn is 2. loVl. In all examples,% by weight of the material to be treated is reported. The surface resistance RQ is measured according to CsN 341 382. The fibers and fabrics of Examples 1 to 8 were subjected to repeated laundering on a Linitest laboratory apparatus (according to CSN 800 146). After the test, the electrical resistance of the samples was measured. It was found that after 25 washings the electrical resistance went down, at r / rq <3. The result is proof of the permanence of the adjustment. The second test for the durability of the artificial light treatment is "Xenotest" (according to CSN 800 150, gold-plated grade 7-8, another proof of permanence of the treatment, FOR THE EMPLOYMENT A method of treating polyamide, polyacryionitrile, wool and modacrylic fibers) and textiles having a 0.2 to 100% content thereof, from a bath of a soluble compound with an asulfidizing agent medium, to reduce their electrical resistance, characterized in that the treated material is treated with a water bath containing a reducing agent in a quantity of 0 From 01 to 40, based on the weight of the material to be treated, at a temperature of 1 to 120 ° C for 0.5 to 360 minutes.