CS270154B1 - Spoaob pripravy 2»ť6-dialkyl-N-/l'-a«- toxy-2*-propylldán/ anilinu - Google Patents

Abstract

Riaienla aa tyká epoeobu pripravy 2,6-dlalkyl-N-/l -aetoxy-2 -propvlidán/ anilinu váeobecnáho vzorca i reekoiou 2,6-dlalkylenllinu yteobeonáho vzorca IZ a aetoxy propanono· pri vzájoanoa aolovoa poaera 2;6-dialkyl- -enilinu » ■•tcxypropananu 1 < 1,6 až 4 pod rektiflkačnou kolonou; za oddeTovanla reakčnej vody vo forae azeotroplekal znaai a za izolácie produktu rektifikáciou. Rlaianla je eožná využit v cheeiokoa prieeyele.

Description

Vynález sa týká epóeobu přípravy 2,6-d!alkyl-N/l'-aetoxy-2'-propylidén/ anilínu reakclou 2,6-dialkylanilinu e aetoxypropenónoa·

Schiffove bázy ·· všeobecná prlpravujú reakclou alifatických alebo aromatických aroinov a alifatický·!, cykloallfatický·! alebo aroaatickýal karboxylovýai zlúčeninaal. Mnohé z nich aú bažné doetupnými zlúčeninami /Houben - Weyl i Methoden der organiechen Chemie, Stieketoffverbindungen II, III, 11/2, etr. 73-89, Georg Thieae Verlag, Stuttgart 1959/.

Schiffove bázy připravené z erometlckých aminov a alifatických ketónov nie eú běžný·! aedziproduktaai, eyntézou ea zíekajú v nízkých výtažkoch připadne podliehajú eáte ďalšia preaená· /Eaereon w. S. Organie reactone IV, atr. 174 - 255, Oohn Willey, Sone, New York 1949/. Reakci· anilinu · acetóno· vedla napr. k aldollzácii acetonu na aezltyloxid a ďalej na 2,2,'4-trlaetyldihydrochlnolin, prednoctne před vznikoa izopropylidén anilínu /Riddaliav G·, Thurn A, t Ber. 65. 1511 /1932/7·

Reakci· 2,6-dialkylenilinu a aetoxypropanónoa v organickou rozpúštadle vedla ku vzniku rovnovážnaj za··!, které ·· zastaví na 25 - 40 % konverzi! v závialoati od raakčných podaienok. Se znáno, ža raakčnú rovnováhu pri vzniku Schlffovaj bázy je aožné poeunůt k tvorbě produktu odatraňovanín reakčnej vody z proetradia vo ferae azeotropnej zaesi a inertnýa rozpóštadlon ako jo banzén, toludn, xylén,' cyklohexán a dblšlei Nevýhodou tohoto poetupu je, že ani po azeotropickoa oddáleni vody a inertnýa! rozpúštadlani ea nedoaiahne vysoké konverzia raakcie, ala reakcia ea zaatavi pri zloženi reakčnej zasel 2-setyl-6-etylanilin t Schiffova báza 1 : 1 a to i vtady, ked ea aatoxypropanón zoberie do reakcia v nadbytku·

Terez aa zlatilo* ž· jo aožné připravit 2,6-dialkyl-N-/l'-aetoxy-2'-propylidén/anilín véeobočného vzorca I

2 v ktoroa R a R značenajú nezávisle na a«be aotyl alebo atyl reakclou příslušného 2,6-dialkylanilinu a aetoxypropenónoa podta vynálezu· Podatata vynálezu epočiva v tos,že reakcia ea uskutečňuj· pri vzájemnou molovou ponor· 2^6-dialkylanilinu astoxypropanónu 1 » 1,5 až 4 pod rektlfikačnou kolonou, za oddoltovanla raakčnaj vody vo forna azeotropickej zseei a za izolácie produktu raktifikáciou.

Spceobon přípravy 2,6-dlalkyl-N-/l'-sotoxy-2'-propylidán/ anilinu podlá vynálezu ea zieka produkt vo vyaokou výtažku·

Uvedené příklady iluatrujú, ale naobaadzujú praduet vynálezu·

Příklad 1

Zase 15,0 g /o;ll aolu/ 2-aatyl-6-etylanilínu a 30,0 g 84,4 % ného /0,29 aolu/ aetoxypropanónu v aetoxypropanola ea zahrieva k rafluxu pod rektlfikačnou kolonou dížky 25 ca. Na hlava kolony ea odoberá azeotrop a t.v. 94 °C· S oddeetilovania vody z raakčnaj zaeei teplota na hlava kolony poetupne rastie až nakoniec destiluje čistý aatoxypropanón pri 117 °C.

Za znlženého tlaku ea oddeetiluje zvyšný aetoxypropanón epolu a l-aetoxy-2-propanolo· a nakoniec produkt prechádzajúci pri teploto 64 - 67 °C/10,6 Pa·

Získá ea 20 g /87;7 % výtažek/ 2-aetyl-6-styl-N-/l'-aetoxy-2'-propylidén/anillnu 2

CS 270 154 Bl kvapalina avetloiltsj farby.

Obeah východiskového 2-aetyl-6-etylanilinu /stanovený plynovou chroaatografiou/ Je 2,7 %. Přiklad 2

Zees 40^5 g /0,3 aolu/ 2~metyl-6-etylanillnu a 46,6 g /Ο,'δΐ aolu/ aetoxypropanónu o čistotě 97,2 % sa refluxuje za ezeotropického oddestilovanie reakčnej vody na hlavo rektifikačnej kolony ako v příklade 1* . '

Dvojnásobnou rsktifikáciou sa zíaka 63;0 g produktu /výtažek 84,6 %/ o obaahoa 0,4 % 2-aotyl»6-etylanilínu.

Analýza pre C₁₃H_igN0 /M-205,29/

Vyp./zist. % C 76,05/76,33) % H 9,3/9,‘86: % N 6,8/6^71

Přiklad 3

Zaes 20,0 g /0,13 aolu/ 2,6-dietylanilinu a 55,4 g /0;6 aolu/ 65 Orného aetoxypropanónu reaguje za podeienok ako v příklade 1. 2;6-dietyl-N-/l*-aetcxy-2*-propylidén/ anilin sa přečisti rsktifikáciou, zisku se produkt v 91;7 %-noa výtažku o čistoto 99;1 % o t. v.

109 - 111 °C/6,0 Pa.

Analýza pre C₁₄H₂₁N0 /M - 219,31/

Vyp./zist. % C 76 ,'66/76 ,55) % H 9,'65/9,34) % N 6,39/6,60

Claims (1)

1. P R E O Μ E T VYNÁLEZU

   Spósob přípravy 2,6-dialkyi-N-/l*-eetoxy»2'-propylidén/anilínu vásobocného vzorca I R¹ /Ta a?

   ( Qj y— k = c A/, '----/ CH₂0CK^ ^X R²

   12 R v ktoroa R a R znaaenajú nezávisle na aebe aetyl alebo otyl reakciou 2,6-dlalkylanilinu všeobecného vzorce II

   v ktorou R a R uajú už uveduný význau,' a aetoxypropanonoa vyznačujúci ea tým, že reakcia sa uakutočňuje pri vzájoanoa uolovon posers 2;6-dialkylanilinu : aetoxypropanónu

   1 : 1,5 až 4 pod rektifikačnou kolonou za oddefovania reakčnej vody vo forao azaotropickoj zasel a izolácis produktu rektifikáciou.