CS270272B1

CS270272B1 - Process for the preparation of ethyl 3-ethoxy-3-iminopropionate

Info

Publication number: CS270272B1
Application number: CS872764A
Authority: CS
Inventors: Jaroslav Ing Aufart; Vladislav Vystavel; Jaroslav Ing Krajzl
Original assignee: Aufart Jaroslav; Vladislav Vystavel; Jaroslav Ing Krajzl
Priority date: 1987-04-21
Filing date: 1987-04-21
Publication date: 1990-06-13
Also published as: CS276487A1

Abstract

Podstatou řeSení je způsob výroby ethylesteru kyseliny 3-ethoxy-3-iminopropionové, používaného k synt.éze 3-amino- -5-pyrazolonú, meziproduktů přípravy barvotvorných fotokomponent. Látka se vyrábí tak, že hydrochlorid ethylesteru kyseliny 3-ethoxy-3-iminopropionové se připraví z ethylesteru kyseliny kyanoctové, ethanolu, vody a thionylchloridu bez použití rozpouštědla pří teplotě 0 až 14 C β po určité době krystalizace se bez izolace převede na bázi působením alkolického hydroxidu ve vodném prostředí při dané teplotě. Nový postup je jednodušší, ekologicky výhodnější a poskytuje vyšší výtěžkyThe essence of the solution is a method of producing ethyl ester of 3-ethoxy-3-iminopropionic acid, used for the synthesis of 3-amino- -5-pyrazolones, intermediates in the preparation of color-forming photocomponents. The substance is produced in such a way that ethyl ester hydrochloride of 3-ethoxy-3-iminopropionic acid is prepared from ethyl cyanoacetate, ethanol, water and thionyl chloride without the use of a solvent at a temperature of 0 to 14 C. After a certain period of crystallization, it is converted into a base without isolation by the action of an alcoholic hydroxide in an aqueous medium at a given temperature. The new process is simpler, more environmentally friendly and provides higher yields

Description

(54) Způsob výroby ethylesteru kyseliny(54) A method for producing ethyl ester of an acid

3-ethoxy-3-iminopropionové (57) Podstatou řeSení je způsob výroby ethylesteru kyseliny 3-ethoxy-3-iminopropionové, používaného k synt.éze 3-amino-5-pyrazolonů, meziproduktů přípravy barvotvorných fotokomponent. Látka se vyrábí tak, že hydrochlorid ethylesteru kyseliny 3-ethoxy-3-iminopropionové se připraví z ethylesteru kyseliny kyanoctové, ethanolu, vody a thionylchloridu bez použití rozpouštědla pří teplotě 0 až 14 C β po určité době krystalizace se bez izolace převede na bázi působením alkolického hydroxidu ve vodném prostředí při dané teplotě. Nový postup je jednodušší, ekologicky výhodnější a poskytuje vyšší výtěžky.3-Ethoxy-3-iminopropionic (57) The present invention is based on a process for the preparation of 3-ethoxy-3-iminopropionic acid ethyl ester used for the synthesis of 3-amino-5-pyrazolones, intermediates for the preparation of color-forming photo components. The material is prepared by preparing 3-ethoxy-3-iminopropionic acid ethyl ester hydrochloride from ethyl cyanoacetate, ethanol, water and thionyl chloride without the use of a solvent at 0 to 14 ° C. hydroxide in an aqueous medium at a given temperature. The new process is simpler, more environmentally friendly and provides higher yields.

CS 270 272 BlCS 270 272 Bl

Vynález řeší způsob výroby ethylesteru kyseliny 3-ethoxy-3-iminopropionové, používaného k syntéze 3-amino-5-pyrazolonů,. meziproduktů přípravy barvotvomých fotokomponent.The present invention provides a process for the preparation of 3-ethoxy-3-iminopropionic acid ethyl ester used for the synthesis of 3-amino-5-pyrazolones. intermediates of preparation of color-forming photo components.

Je popsána řada metod přípravy uvedená sloučeniny z ethylesteru kyseliny kyanoctové a ethanolu účinkem chlorovodíku nebo thionylchloridu jako zdroje chlorovodíku, v nichž se nejdříve vytvoří a izoluje hydrochlorid ethylesteru kyseliny 3-ethoxy-3-iminopropionové, který se v dalším stupni převede na volnou bázi účinkem hydrogenuhličitanu sodného ve vodném prostředí. Podle literárních postupů : Weissberger A., Porter H. D., Gregory W. A.,: J. Am.A number of methods for the preparation of said compound from ethyl cyanoacetate and ethanol by hydrochloric acid or thionyl chloride as a source of hydrogen chloride are described in which the 3-ethoxy-3-iminopropionic acid ethyl ester hydrochloride is first formed and isolated, which is subsequently converted to the free base by bicarbonate sodium in an aqueous medium. According to literary procedures: Weissberger A., Porter H. D., Gregory W. A., J. Am.

Chem. Soc. 66. 185' /'944), Glickman S. A., Cope A. C.: J. Am. Chem. Soc. 67. '0'7 ('945), Alexandrov I. V., Krasnová T. V., patent SSSR č. '00 609 ('954), Zareckij V. I., patent SSSR č. ''5 896 (1958), so zpravidla do roztoku kyanoctanu ethylnatóho s ethanolem v ethylesteru, benzenu, jejich směsích nebo jiných rozpouštědlech uvádí za nízkých teplot chlorovodík, případně thionylehlorid, za současné přítomnosti vody v reakční směsi, která se po reakci ponechá delší dobu při teplotě kolem 0 °C. Vykrystalovaný hydrochlorid ethylesteru kyseliny 3-ethoxy-3-iminopiropionové se izoluje, vysuší a ve vodném prostředí převede hydrogenuhličitaném sodným na bázi, která se z vodného prostředí vyloučí jako pevná substance nebo se extrahuje do ethyletheru. Izolace hydrochloridu je, vzhledem k nasycení roztoků chlorovodíkem, příp. i kysličníkem siřičitým, spojena s intenzívním zamořením pracoviště uvedenými plyny, které je nutno obtížně likvidovat.Chem. Soc. 66. 185 (944), Glickman, S. A., Cope, A. C., J. Am. Chem. Soc. 67. '0'7 (' 945), Alexandrov IV, Krasnova TV, USSR Patent '00609 ('954), Zareckij VI, USSR Patent' '5,896 (1958), usually into ethyl cyanoacetate solution with ethanol in ethyl ester, benzene, mixtures or other solvents, at low temperatures, mentions hydrogen chloride or thionyl chloride, in the presence of water in the reaction mixture, which is left at a temperature of about 0 ° C for a longer period of time after the reaction. The crystallized 3-ethoxy-3-iminopiropionic acid ethyl ester hydrochloride is isolated, dried and converted into an aqueous medium with sodium bicarbonate on the basis of which it is precipitated from the aqueous medium as a solid or is extracted into ethyl ether. Isolation of the hydrochloride is due to saturation of the solutions with hydrogen chloride, respectively. sulfur dioxide, associated with intensive contamination of the workplace with the gases, which are difficult to dispose of.

Jednodušší, méně pracný a z hlediska ekologie výhodnější postup, který současně poskytuje i vyšší výtěžky produktu v závislosti na době krystalizace hydrochloridu ethylesteru kyseliny 3-ethoxy-3-iminopropionové, spočívá v tom, že hydrochlorid ethylesteru kyseliny 3-ethoxy-3-iminopropionové se připraví z ethylesteru kyseliny kyanoctové, ethanolu, vody a thionylchloridu bez použití rozpouštědla při teplotě 0 až '4 °C a po 70 až '50 hod. krystalizace se bez izolace převede na bázi působením alkalického hydroxidu, například sodného nebo draselného ve vodném prostředí při teplotě 0 až '0 °C. Meziprodukt se neizoluje a převede se na bázi vodným roztokem alkalického hydroxidu ve stejném výrobním zařízení.A simpler, less laborious and more environmentally friendly process, which at the same time provides higher product yields depending on the crystallization time of 3-ethoxy-3-iminopropionic acid ethyl ester hydrochloride, is to prepare 3-ethoxy-3-iminopropionic acid ethyl ester hydrochloride from ethyl cyanoacetate, ethanol, water and thionyl chloride without the use of a solvent at 0 to 4 ° C and after 70 to 50 hours of crystallization is converted without isolation based on alkali hydroxide such as sodium or potassium in aqueous medium at 0 to 0 ° C. The intermediate is not isolated and is converted on the basis of an aqueous alkaline hydroxide solution in the same production facility.

Postup přípravy je zřejmý z následujících příkladů.The preparation procedure is apparent from the following examples.

Příklad 'Example '

Ke směsi 200 g ethylesteru kyseliny kyanoctové, 85,6 g ethanolu a '7,5 g vody se za míchání při teplotě 0 až '0 °C přidá v průběhu 3 až 5 hodin '15,7 g thionylchloridu. Směs se ještě ' hodinu promíchává při teplotě 5 až '0 °C a při téže teplotě ponechá v klidu 30 hodin. K pevné látce, která se krystalizací vytvoří, se přidá '80 ml acetonu, po '5 min.To a mixture of 200 g of cyanoacetic acid ethyl ester, 85.6 g of ethanol and 7.5 g of water, 15.7 g of thionyl chloride are added over a period of 3-5 hours with stirring at 0 to 0 ° C. The mixture was stirred at 5 ° C to 0 ° C for an additional hour and allowed to stand at that temperature for 30 hours. To the solid formed by crystallization was added 80 ml of acetone, after 5 min.

' kg ledové tříště a během 3 minut se k ní za míchání připustí roztok '56 g hydroxidu sodného ve 3Od ml vody. Převod hydrochloridu na bázi se provádí při teplotě 0 až 5 °G. Po '5 min. míchání se upraví pH směsi kyselinou octovou do neutrální reakce, pevná báze se odfiltruje, promyje na filtru asi ',51 vody o teplotě 5 až '0 °C a suší se při teplotě okolí. Výtěžek bílé krystalické látky činí '96 g, t. t. 34 až 37 °C.kg of ice mash and a solution of 56 g of sodium hydroxide in 30 ml of water are added with stirring over 3 minutes. Conversion of the hydrochloride based is carried out at a temperature of 0-5 ° C. After 5 min. with stirring, adjust the pH of the mixture to neutral with acetic acid, filter the solid base, wash on a filter of about 1.5 ° C water at 5 to 0 ° C, and dry at ambient temperature. The yield of white crystalline solid was 96 g, mp 34-37 ° C.

Příklad 2Example 2

Reakční směs, připravená za stejných podmínek se ponechá ''5 hodin v klidu a hydrochlori<j se převede na bázi s použitím ekvivalentního množství hydroxidu draselného ve vodném prostředí, podle postupu v příkladu '. Získá se produkt o t. t. 35 až 37 °C ve výtěžku 85 % teorie.The reaction mixture, prepared under the same conditions, was allowed to stand for 5 hours and the hydrochloride was converted on a base using an equivalent amount of potassium hydroxide in an aqueous medium according to the procedure of Example 1. 35 DEG-37 DEG C. in a yield of 85% of theory.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

A process for the preparation of 3-ethoxy-3-iminopropionic acid ethyl ester from 3-ethoxy-3-iminopropionic acid ethyl ester hydrochloride, characterized in that the 3-ethoxy-3-iminopropionic acid ethyl ester hydrochloride is prepared from ethyl cyanoacetate, ethanol, water and thionyl chloride. using the solvent at 0-4 ° C and after 70 to 50 hours of crystallization, the base is converted without isolation by treatment with an alkali hydroxide such as sodium or potassium in an aqueous medium at 0 ° C to 0 ° C.