CS270530B1 - Sposob pripravy katalyzátora - Google Patents

Abstract

Katalyzátor na Stiepenle alebo kondenzéclu organických zlúčenin pri teplote 60 až 250 oc (120 až 220 °C), na báze termicky vyeokoetabllného organického kationitu, naneseného na teplotně etabilnom nosiči (grafit, koks, 8102« AI2O3, hllnitbkremicitany) sa připravuje Impregnóciou noslča roztokom ftalenhydrldu, maleinanhydridu (kyselin ftalovej a raalale novel) a po vysušeni termickým rozkladom a polymerizáciou za vzniku sletovaných vysokoijolakulových zlúčenin (ako polyfenylketonov z ftalenhydrldu) pri teplota » 350 až 550 °C a následnou sulfonáciou. Katalyzátory majú vSetky přednosti katlonitov, ale navýše aú tvarova etále, dostatočné pevné a aplikovatelné pri teplotách aj nad 150 oc. Na nich aa účinná štiepia dlméry olafinov, alkylfenoly na alkény a fenoly ap,, a prablahajú kondenzačně reakcle, ako alkylácie a aralkylécie aromátov, éterlfikácie, ap. Katalyzátor je využitelný najma v chemickom priemysle.

Description

Vynález ee týká epýsobu přípravy katalyzátore ětiepenia β/lebo kondenzácie organických zlúčenln, ako Stiepenla aligomérov oleflnlcky nenasýtených zlúčenln, alkylfenolov, arylfenolov a aralkylfenolov, alkylácie a aralkylácia aromátov hlavně fenolov, teda teplotně vyaokoatabllných tuhých, modifikovaných aulfokationitoch, aplikovatelných pri teplote 60 až 250 °C, a vysokou aktivitou, dlhodobou tvarovou atálosťou a životnoeťou katalyzátore. .

Organické ionomenlče aú dávno zdáme nielen ako iónové katalyzátory v organické] syntéze, ale tiež činidlá v analytické] chémii, pri eeparáeii iónov kovov z polymetalických zmesi, raflnácll roztokov od nežladúcich primasi ap. /0. Samuelson: Ion Exchange _r.

Separations in analytical Chemistry. Almqviet and Wlkaall, Stockholm, Goteborg, Uppsala; John Wiley and Sona, New York - London (1964)) E.E.Ergožin, B.A.Muchitdlnova: Redoksionlty. Izdateletvo Nauka kazachakoj SSR, Alma-Ata (1983): A. Knop, W. Scheib: Chemistry and Application of Phenol Redina. Spronger - Verlag, Berlin, Heidelberg, New York (1979); rueký překlad: Fenolnye smoly i materiály na ich oanove. Chimija Moskva (1983)/.

lonity predatavujú makromolekulové organické látky, prakticky nerozpustné, schopné vratné] výměny evojlch iónov za ekvivalentné množstvo iných iónov nachádzajúcich se v roztoku, živice vymisňajúcs kladná ióny sa nazývají kationlty a vymieňajúce záporné nabité lóny - anionlty. Svojou chemickou povahou aú lonity vyaokomolekulové zlúčeniny, ako fenolformaldehydové živice, etyrén - divinylbenzénové kopolymáry, čierne uhlle, styrén butadienový kaučuk ap. majúce funkčně ekupiny, ktoré aú noaitelom výměnných a katalytických vlastnosti ionitov ZPdIjaneklj' N.G.; Kataliz ionitami. Chimija Moskva (1973)/. Tak ea do ětruktúry polyméru vovádzajá skupiny - SOgH, - COOH, -SH, -P0(0H)₂ alebo -AeO (OH)₂ a tak vznikajú kationity alebo ekupiny - NH₂, ·ΝΗ₂, «Ν, ktoré dajú polymérom vlastnosti snionitov.

lonity možno použit ako katalyzátory organických reakci!: alkylácii, arylácii, alkylaryléčil, esterifikáelí, depolymerIzáci!, hydrolýzy, dahydratácie, kondenzácií, kyanoetylácli ap. Avlak nedostatkom lonltov jo nízká termická stabilita, u katlonitov nepravyíujúca teplota 180 °C (a vo vodnom prostředí 100 °C) a anlonitov 120 °C.

Problém nízké] teplotně] stability katlonitov rioli vlak spšsob přípravy allnokyelých teplotně etabílných katlonitov eulfonáciou polymérov ao ayatémom konjugovaných dvojitých vazleb, zlákaných jednak homopolykondenzáclou ketónov, jednak polykondenzáciou acetanhydrldu, ftalanhydrldu, meleinanhydridu kyseliny ftalovej i kyseliny malslnovej s následnou eulfonáciou obvyklými sulfonačnými činidlami /A.F.Lunin a i.: Autorské oavedčenie 398 677 a 418 498/. Takáte termicky stabilně sulfokationity možno aplikovat a] pri teplotéch výše 180 °C v alkyláciach, v esterifikáciach a v dalších lónove katalyzovaných raakeiách /Lunin A.F. a lni: Neftepererabotka i neftechimlja, No 3, s. 26-27 (1985)/.

Avíak napriek avidentným výhoděm takto připravených eilnokyelých a taplotne stabllných katlonitov, nevýhodou je leh prálková forma, noumožňujúca použit ioh v katalytickom lůžku a pri použiti v suapondovanom stave, technicky až prílii náročná izolácie z reakčných produktov. V případe granulácle práškového aulfokatlonitu dojde vSak k podatatnému zmenianiu katalyticky účinného povrchu/

A tak apůaob přípravy katalyzátore na i tlapanía a/labo kondenzácie organických zlúčenln, ako átapenie ollgomérov oleflnlcky nenasýtených zlúčenln, alkylfenolov a aršíky1fenolov, alkylácie i aralkylácio aromátov, o výhodou fenolov, pri teploto 60 až 250 °C sa podle vynálezu uskutečňuje tak, žo aa termicky etabllný éirokoporovitý nosič, ako grafit, granulovaně aktivně uhlle, oxid hlinitý, prlrodný alebo ayntetický hlinltokremlčltan naneslo a výhodou Impregněciou, najmenej jedna z kysllketých organických zlúčenln spomedzi ftalanhydrldu, maloinanhydridu, kyseliny ftalovej, kyaeliny melelnovej,

CS 270 530 31 acetanhydridu a následné termickou polykondenzáciou pri teplote 350 až 550 °C, a výhodou pri 400 až 500 °C, sa prsvsdie na sletovaná nerozpustné makromolekulové látky, s výhcdou prsvážne konjugované palyketóny. Tle sa následná aulfonujú pri teplote 20 až 200 °C, s výhodou 60 až 140 °C, posobením najmenej jedného zo sulfonančných činidiel, vybraného spomedzi oxidu sírového? olea, koncentrovanej kyseliny slrovej a kyseliny chlórsulfonovej.

Výhodou katalyzátora podlá tohto vynálezu je možnost uskutečňovat kationove katalýz ováné reakcie a tým organochemické procesy i pri teplotách nad 150 °C na heterogenných katalyzátorech v ložku, prípedns v suspenzi! alebo vo vznose katalyzátora, pričom odpadá potřeba odstraňovania katalyzátora zo aurevého produktu, ktorý neznečišťuje a ani nekatalyzuje v ňom následné reakcie, znlžujúce selektivitu procesu. V technologických variantoch, v ktorých je katelyzétor - vysokomolekulový sulfokationit na nosiči suspendovaný v surovou produkte, vzhledem na hrubozrnnost sa lahko odděluje, či už sedimentáciou, filtráciou alebo odstřelováním. Ďalšou výhodou; je'vačší-špacifický povrch takého katalyzátore a aj tým, že prakticky nenapučiava, jeho rozmezová stálost, nízký hydraulický odpor v lóžku a ovela širší sortiment procesov, ktoré možno na ňom uskutečňovat v porovnaní s obvyklými komerčnýni organickými sulfokatlonltéi.

Vysokoaolekulový sulfokatlonit pod fa tohto vynálezu sa připravuje sulfonáciou spravidia sietovanej makromolekulovej látky nanesenej na teplotně stabilný nosič, ako grafit, vrátane drveného koksu z vysokoteplotněj kerbonylácie čierneho uhlia, granulovaného aktívneho uhlia, tvarovaného oxidu křemičitého, oxidu hlinitého, tvarovaných syntetických hlinitokremičitanov, drvených prírodných hlinitokremičitanov ap., zrnenia najčastejSie 1 až 10 mm.

Tieto nosiče sa obvykle iepregnujú roztoka! ftalanhydridu, maleinanhydridu, kyseliny ftalovej, kyseliny maleinovaj, pričom rozpúštadlom sú alkylaromáty, ako toluén, xylény a iné alkylbenzény, alkylnaftalény. ale možno aplikovat aj aceton a vyššie ketony, cyklohexanón, cyklohexenol ap. Zvlášt vhodný je jednak ako rozpúétadlo, jednak komponent syntézy makromolekulovej látky acotanhydrld, připadne a primesou organického peroxidu alebo hydroperoxidu.

Impregnovaný nosič je vhodnejéie najskór zbavit rozpúštadla, pri nižšej teplote, najlepšie pri zníženom tlaku a až potoa uskutečnit termická polykondenzáciu pri teplote 350 až 550 °C, najčaatejšie pri teplote 400 ež 500 °C počas 3 až 5 h. Túto polykondenzáciu je najvhodnšjšle robit.v inertnaj atmosfér» v uzavretom autokléve, aby nedošlo k ztrátám ftalanhydridu, či maleinanhydridu sublimáclou. Pozitivny účinokmá zvýšený tlak dusíka, napr. v rozsahu 0,3 až 2 MPa. Třeba přitom však počítat, že termickou polykondenzáciou sa uvolňuje tiež oxid uhelnatý a oxid uhličitý. V procese polykondenzácie monomérov (ftalanhydridu, maleinanhydridu ap.) prebieha aietovanie polymérnych retazcov a časticaai ich deštrukde . Produkty deštrukcie , tvořené nizkomolekulárnymi i polymérnymi fragmentami sa obvykle oddefujů a potížijú v dalších syntézách polymérov ako recykel. Tieto polyméry nanesené na teplostabiiné nosiče sa dalej využijú ako matrice pre vytvorenie sulfokationitov.

Na sulfonáclu aa použije najčaatejšie oleum (25 %), koncentrovaná kyselina sírová o koncentrácii 100 %, ale možno ju použit aj o koncentrácii 97 %. Sálej oxid sírový a kyselina chlórsulfonová. Z technického hfediaka najjednoduchšie je však použitie olea a koncentrovanej kyseliny sírovej. Doba sulfonécie móže byt 1 až 100 h, teplota 20 až 200 °C, ale obvykle postačuje 4 až 5 h při teplote 40 až 80 °C. Používá sa přitom prebytok sulfonačného činidla, ktorý sa poton odstráni z vyrobeného heterogenného sulfokationitu odfiltrováním a přesytím deelmeralizovanou vodou. Takto získaný sulfokatlonit mává výměnnú kapacitu najčastejšle v rozsahu 2,8 až 5,1 mg-ekv./g.

Teplotně stabilný kationit podlá tohto vynálezu je zvlášt vhodný na uskutočnenle

CS 270 530 Bl 3 procesov Jtiepsn.a a kcndenzácie, spočívájúcich na silnými kyselinami katslyzovaných organických reakciách, orebiehajúelch tachnicky využitelnou rýchlostou pri teplotách nad 100 až 120 ^c0, lebo s dlhcdobou životnostou možno tieto procesy viest pri teplotách 150 až 190 °C a trátkocsbe i vyšších teplotách. K takým Stiepnym kationove kstalyžovaným reekciám a ns ich báze procesem patři najma Stiepenie dlměrov«-metylstyrěnu na -metylstyrén, šttepsni· kusylfenolov na <X-metylatyréna fenol. Stiepenie dimetylfenylkarbinolu na <K-metylstyrán a vodu. Stiepenie dvojmocnýeh alkylfenolov na dvojaocné fenoly. Stiepenie vedřajšieho produktu - fenolových emol z výroby fenolu a acetonu tzv. kuménovýa eposobrna, za vzniku hlavně fenolu aOC-metylstyrěnu.

Oelej kationové katalyzovaná kondenzačně reakcie, ako alkyláciu. zvlěSt terč, butylěclu fenolu, krezolcv a kumylfsnolov na odpovedajúce terč, butylované fenoly, aryláciu a aralkyláclu fenole a alkylfenolov, ako aralkyláclu fenolu jednak oí-uotylstyrénom, ala tiež diustylfenylkarbinolou, ako aj dlmérmy cC-uetylstyrěnu na 4-kuaylfenol a 2-kuuylfenol. aralkyláclu fenolu styréne· na eetylbenzylfenoly, eateriflkácle kyselin alkoholmi, preesterifikácie estercv alkohol·! alebo kyselina·! ap.

Sposob přípravy katalyzátore podlá tohto vynálezu možno uskutečňovat přetržíte elebo polokontinuitne.

QelSle údaje o uskutoúneni epoeobu podlá tohto vynálezu eko áj člalSie výhody sú zřejmě z prikladov.

Přiklad 1

V banko o objeme 1 d· opatrenej aleSadlom sa pripravi 300 g toluěnověho -roztoku ftalanhydrldu o fconcentrěcl! 40 % heot. Do tohto roztoku pri teplota miuetnoutl sa vsype 200 g drveného čiernoutalného koksu zmenla 2 sž 4 ss a opatrna aa zasioSa. Po 1 h ta toluěnovýu roztokou ftalanhydridu napojený koka zbavi volného roztoku odfiltrovaní* a potom es za zníženého tlaku (2,67 kPa) pri teploto 60 - 70 °C vyeuSi. Po uetélení hmotnosti drveného Impregnovámého koksu odparenis toluénu haotnoet impregnovaného koksu vzruatie na 243 g. Tento sa potsa vloží do rotačného autoklévu z nehrdzavejúcej ocele o objene 1 da . Súúaunu sa do autoklévo vo vrecúSku zo sklenanej tkaniny přidá 80 g práškového oxidu vápenatého (páleného vápna), ktoré sa upevni na teplomernú jímku. Nato aa autokláv uzavrie. prefúka daaikoe, spustí rotácia a vyhrlevanie. Rotácia aa po 15 sin zaetavi a potos každých 30 min sa rotuje počeš 5 nin. Autokláv sa za 1,5 h vyhřeje na teplotu 430 až 460 °C a pri tejto ss udržuje počee 4,5 h. Potos sa eutokláv ochladí a impregnovaný drvený keks sa spat vnesla do banky a přidá sa k nesu 450 g kyeoliny sirovej o koncentrácii 100 ž hmot, a celý obsah banky sa vyhřeje na teplotu 100 °C. Při tejto sa za občasného preniešanie udržuje počeš 1,5 h. Potos sa nechá celý obsah banky schladit na 45 °C a Sálej sa na kersslckos filtrl odfiltruje převážná čeet kyseliny sirovej. Po3 ' ..

tom es ieprsgnovaný drvený koks vleje do 300 cm deštilovanej vody a opatovne sa dá na keramický filter, kds sa prowýva destilovanou vodou až do neutrálnej reakcie. Potom sa Impregnovaný* drvený koka už s obsahon aulfonovaných pólyměrov, hlavně sulfopolyfenylketónov vysuší pri teplete 70 až 80 ®C. Zieka sa tak hlavně sulfopolyfenylketón na noelč! (katalyzátor A) s výměnnou kapacitou 4,7 mg-ekv./g.

Příklad 2

Frakcia fenolových smol o t. v. 30 až 160 °C/2,67 kPa má toto zloženie (v % hmot.): c<-metylatyrén 1.5; acatofenón > 50,6; dlmetylfanylkarblnol 23,9; fenol 18,1; l,l,3-trlaetyl-3-fenylindán 0,4; 2,4-dlfenyl-4-metyl-l-pentěn 0,9; trans-2,4-difenyl-4-metyl-2-psntén 0,2; 2-kumyIfsnol · 0,9; 4-kumylfenol 0,03.

Po přidáni fenolu na solový poměr fenol/dimetylfenylkarbinol 3,58 má nastrekovaná surovina na aralkyleiný katalyzátor toto zloženie (v % hmot.): V-metylstyrén 1,2;

CS 270 530 Bl acetofenón » 36,3; dimetylfenylkarbinol · 16,4; fenol 40,7; l,l,3-trimetyl-3-fenylindán 0,01; 2,4-difenyl~4-metyl-l-pentén · 0,71; trans-2,4-difenyl-4-matyl-2-pentén 0,01; 2-kumylfenol · 0,68 a 4-kumylfenol > 0,01. Táto surovina sa vedla na arylalkyláciu fenolu dimetylfenylkarbinolo· jednak na sulfonovanej kopolymérnej etyrén-divinylbenzénovej živice (Katex Ostion KS) v H-farea, s výměnnou kapacitou 5,59 mekv/g, jednak na katalyzátore A, ktorého příprava je popisaná v příklade 1. Skúsa se vplyv teploty ne uvedená aralkyláciu fenolu dimetylfenylkarbinolo· v uvedenej frakci! pri molovo· pomere -3 —1 fenol/dimetylfenylkarblnol 3,584, zataženi katalyzátora 0,085 kg.·. .· a prietoku

-3 3 -3 -1 Koi.

dusika 4,67.10 m •'“kgt ·* * Doba jednotlivých kontlnuálnych pokusov je 6 h.

Dosiahnuté výsledky sú v tabulke 1. Aváak pri tsplots 170 °C ea katex v H-forme po 5 h zborti” tak, že dochádza k upchatiu lůžka i k poklesu selektivity dinetylfenylkarbinolu na 4-kuaylfenol na 57,3 %, zatlaT čo na katalyzátore A zostáva prakticky nszmenený a selektivita na 4-kumylfenol dosahuje 86,3 až 89,9 %.

Tabulka 1

Katalyzátor	Teplota . aralkvlácie (°C)	Konverzia (%)	Selektivita karbinolu	reakcie diastylfsnyl(%) na:
fenolu	diaetylfenylkarbinolu
x4-4ówylfenol	•etyl-	diméry -metylstyrénu
Katex v H-forme	90	43,3	96,9	31,6	22,2	39,3
Katex v H-forme	115	73,8	99,6	53,7	0,0	31,8
Katex v H-forme	130	100,0	100,0	80,8	0,0	17,7
Katex v H-forme	140	100,0	100,0	88,2	0,0	1,2
Katex v H-forme	170	100,0	100,0	88,0	0,0	1,7
A	90	58,1	98,2	42,8	11,0	35,2
A	130	100,0	100,0	82,0	0,0	16,9
A	140	100,0	100,0	89,1	0,0	0,5
A	170	100,0	100,0	89,8	0,0	0,4

Přiklad 3

Frakcia fenolových smol s t. v. 160 - 210 °C/2,67 kPe po přidaní fenolu na dosiahnutie sólového poměru fenol/diméryof-aetylstyrénu - 1,54 o zložení (v % hmot.):OC-setyIstyrén 0,2; acetofenón · 1,2; dimetylfenylkarbinol 0,8; fenol » 24,9; l,l,3-trimetyl-3-fenylindán 0,7; 2,4-difenyl-4-aetyl-l-pentén 31,3; trans-2_c4_difenyl-4-aetyl-2-pentén 5,3; 2-kumylfenol 8,4; 4-kumylfsnal · 23,0 sa vadle na arylalkyláciu fenolu dimérmi OC-metylstyránu jednak na sulfonovanej kopolyaérnsj styrén-divinylbenzénovej živici (katsx Ostion KS) v H-forme, s výměnnou kapacitou 5,59 mekv/g, jednak na katalyzátora A, ktorého příprava je popisaná v přiklade 1. Skúma sa vplyv teploty na uvedenú arylalkylácie fenolu dimetylfenylkarbinolo· v uvedenej frakci! pri ·ό1ονο· posers fenol/diméry 0<-metyletyrénu 1,54, zatažení kstelyzátora 0,086 kg«^B^_t .s¹ a prietoku dusika 4,67.10“^ ^Β^·^Β|ςβί,·^β · Ooba jednotlivých kontlnuálnych pokusov js 6 h. Dosiahnuté výsledky sú uvedené v tabulké 2.

CS 270 530 Bl

Tabulka 2

Katalyzátor	Teplote arylelkvlácie (°C)	Konverzie	(%)	Selektivita reak cle dimérov «X-metvletvránu__	Výtažek 4-kumylfenolu na diméry *-netyletyrénu (%)
fenolu	dimérov «x-eetyletyrénu
ne 4-kumylfenol (%)	Fenol (%)
Katex v H-forme	90	26,8	27,1	71,9	98,2	19,5
Katex v H-forme	100	27,6	27,6	73,6	98,8	29,3
Katex v H-forme	120	32,4	28,1	85,9	99,0	24,2
Katex v H-forme	140	44,9	36,7	91,9	100,0	33,7
Katex v H-forme	150	47,6	38,7	94,6	100,0	36,6
Katex v H-forme	170	50,4	40,8	95,2	100,0	38,8
A	100	29,6	30,2	72,6	98,6	21,9
A	120	35,6	31,8	85,2	99,0	27,1
A	140	48,5	40,2	92,5	100,0	37,2
A	150	52,2	42,8	93,6	100,0	40,1
A	170	59,6	47,5	96,2	100,0	45,7

Podobna ako v příklade 2 pri teplote ned 170 °C ee katex v H-forme zborti, tekže dochádza k upchatiu išžka i k pokleeu eelektivity reekcie dimérov^-metylatyrénu ne 4-kumylfenol, zatial So na katalyzátore A zoetáva prakticky neznenený a selektivita na 4-kumylfenol je vysoká.

Přiklad 4

VedlaJSie produkty z výroby fenolu e acetonu kuménovým sposobom fenolová smoly o zloženi (v % hmot.): cC-metylstyrén 0,2; acetofenón 10,8j dlmetylfenylkarbinol 7,9j fenol 4,5: l,l,3-trimetyl-3-fenylindán 1,2: 2,4-dimetyl-4-metyl-l-pentén 15,9: trana-2,4-dimetyl~4-metyl-2-pentén 3,4; 2-kunylfenol 5,1; 4-kumylfenol - 27,9; pričom zvyáok tvoři vyááievrúci podiel, se vedú na katalytický rozklad dimetylfanylkarbinolu na<X-metyletyrén a vodu, ako aj dimérovoC-metylatyrénu na OC-metylatyrén, ako aj kumylfenolov nao^-metylatyrén a fenol, Jednak na eulfonovanej kopolymérnej styrén-divinylbenzénovej živiči (Katex'ostion KS) v H-forme a výměnnou kapacitou 5,59 mekv/g, jednak na katalyzátore A, ktorého pripreve je popieaná v přiklade 1. Pri teplote 180 °C, zataženi katalyzátore 0,086 .a“^ ^a prietoku dueike v prietočnom reaktore, pri době pokueu 6 h ee doeiahne pri použiti katexu (Oetion KS) v H-forme konverzia dimetylfenylkarbinolu 65 %, dimérov OC-metyletyrénu 74,6 % a kumylfenolov 78,2 % eo aelektivitou naoC-matylatyrén 85,4 % a ne fenol 93,2 %. Ketex po použiti je tmavosfarbený a čiaatoSne aglomerovaný, čo evedSi o prebiehajúcich degradačných. proceeoch. Pri použiti katalyzátore A, ktorého pripreve Je popíeená v přiklade 1 ze podobných podmienok ako u predchádzajúceho katalyzátore ee doeiehne konverzia dimetylfenylkarbinolu 92,3 %, dimérov oC-metylatyrénu 81,4 % a kumylfenolov 99,8 %, eo selektivitou na Λ-metylatyrén 98,9 % a na fenol 96,3 %, Neboli pozorované žiadne změny na katalyzátore A.

Přiklad 5

Postupuje aa podobné ako v příklade 4, iba namieeto fenolových sm'ol sa použije frakcia fenolových amol s t. v, 160 - 190 °C/2,67 kPa v zložení (v % hmot.)soC-mety1etyrén 0,4; fenol 0,1; l,l,4-trimetyl-3-fenyl-lndán 1,0; 2,4-difenyl-4-metyl-l-pentén 66,8; trana-2,4-difenyl-4-metyl-2-pentén 11,4; 2-kumylfenol 16,8; 4-ku

I

CS 270 530 Bl mylfenol 0,7, získaná rsktifikáciou fenolových enol ns rektifikačnsj koloně s účinnostou 20 teoretických stupňov, tlaku 2,67 kPa a reflexnon poaere 5 : 1. Při použití eulfonovanej kopolynérnej styrén-divinylbenzénovej živice katexu (Cation KS) v H-forme pri 180 °C ss dosiehne konverzia dimérovoí-mstylstyrénu 71,8 % a kunylfenolov 92,0 % so selektivitou na oc-metylstyrén 93,2 % a na fenol 94,8 %.

Pozorujú sa tiež hlboké degradačné změny katalyzátore a rýchly pokles aktivity. Pri použiti katalyzátore A, kterého příprava je popísaná v přiklade 1, pri 180 °C sa dosiahne konverzia dinérovcX-metyXstyrénu 86,7 %, kumylfenolov 97,1 % so selektivitou na <x-metylstyrén 96,7 % a na fenol 98,7 Nepozoruji! ee degradačné zněny katalyzátore a ani pokles ektivity.

Ze inek podobných podnienok sko se připravuje katalyzátor A v příklade 1, sa připraví katalyzátor B inpregnáciou tvarovanej (valčeky o prienere 4 m a dížky 6 mm) krsmeliny zmesou xylén - acstanhydridového roztoku (hmotnostně 80 : 20) ftalanhydridu s maleinanhydridom o koncentrácii 42 % hmot. (30 % hmot, ftalanhydridu a 12 % hmot, maleinanhydridu). Ďalši postup je podobný eko v případe katalyzát-ora A popisaný v přiklade 1. Oeho výnenná kapacita je 5,1 mekv/g.

Ne tomto ketelyzátore (B) se zasa pri teplote 180 °C a ze inak podobných podmienok ako na katalyzátore A a katexe v H-forme dosiehne konverzie dinérovcX-netylstyrénu 92,1 %, kunylfenolu 98,3 %, so selektivitou na OC-netylstyrén 96,1 % a na fenol 99,2 %.

Přiklad 6

Na katalyzátore A špecifikovenom v príklede 1 se v prietočnon reaktore tsrc. butyluje 4-kumylfenol netyl-terc. butyléterom pri mol. pomere netyl-terc. butyléter: 4-kunylfenol » 2:1, pri stálom zatažení ketelyzátora roztokon 4-kunylfenolu v metyl3 -1 a

-terč, butylétere 0,28 S^ca^at.P^{ri ta}Pl°^ta H° ^až I^{60 c a} P^ri stálom prietoku dusika 0,26 cm^.snjj^ .h“ . Súčasne sa pre porovnanie robia pokusy za inak podobných podnienok, ale s použitím sulfonovanej kopolynérnej styrén-divinylbenzénovej živice (Ostion KS v H-forme). Dosiahnuté výsledky sú zhrnuté v tabulks 3.

Pri teplote 160 °C se však na katexe v H-forme už po 2 h pokusu zvyšuje hydraulický odpor.

Tabulka .3

Katalyzátor	Teplota terč, butylácis	Konverzia (%)	Selektivito (v %) na
netyl-terc. 4-kunyl-	2-terc. butyl-4-kumyl fenol	2,8-di-terc. butylfenol	fenol	diméry oó-metylstyrénu
butyléteru	fenolu
Katex v H-forne	110	69,8	13,4	58,4	15,9	2,9	22,6
A	110	69,3	14,2	60,9	15,8	2,8	20,4
Katex v H-forne	130	84,2	18,2	65,4	12,7	2,9	12,6
A	130	85,1	18,9	67,1	11,3	2,6	10,1
Katex v H-forne	160	94,3	69,8	88,1	5,3	3,6	1,9
Katex v H-forne po 2 h	160	86,9	65,9	81,3	5,5	4,8	5,7
A	160	99,8	84,2	89,3	4,5	3,4	1,5
A po 2 h	160	99,7	84,3	89,4	4,5	3,4	1,6

CS 270 530 Bl . 7

Claims (1)

1. PREDMET VYNÁLEZU

   Spoaob přípravy katalyzátora na Stiepenie a/alebo kondenzácie organických zlúčenín, ako štiepenie ollgomérov olefinicky nenaeýtených zlúčenín, alkylfenolov a aralkylfenolov, alkylácie i aralkylácie aromátov, a výhodou fenolov, pri teplote 60 až 250 °C, vyznačujúci sa tým, že sa na ternický stabilný Slrokoporovitý nosič, ako grafit, granulované aktivně uhlie, oxid hlinitý, prirodný alebo syntetický hlinitokremičitan naneste s výhodou impregnáciou najmenej jedna z kyslikatých organických zlúčenín spomedzi ftalanhydrldu, maleinanhydridu, kyseliny ftalovej, kyseliny maleinovej, acetanhydridu a následné termickou polykondenzáciou pri teplote 350 až 550 °C, s výhodou pri 400 až 500 °C, sa převedlo na sletované nerozpustné makroaslekulové látky, a výhodou převážná konjugované polyketóny, ktoré sa následná sulfonujú pri tsplote 20 ež 200 °C, s výhodou 60 až 140 °C, posobením najmenej jedného zosulfonačných činidiel, vybraného spomedzi oxidu sírového, olea, koncentrovanej kyseliny sirovéj a kyseliny chlórsulfónovej. '