CS270906B1 - Method of waste waters treatment that contain heavy metals' dissolved complex compounds - Google Patents

Method of waste waters treatment that contain heavy metals' dissolved complex compounds Download PDF

Info

Publication number
CS270906B1
CS270906B1 CS864255A CS425586A CS270906B1 CS 270906 B1 CS270906 B1 CS 270906B1 CS 864255 A CS864255 A CS 864255A CS 425586 A CS425586 A CS 425586A CS 270906 B1 CS270906 B1 CS 270906B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
waste waters
metals
heavy metals
calcium chloride
dissolved complex
Prior art date
Application number
CS864255A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS425586A1 (en
Inventor
Vlasta Ing Komendova
Zivan Rndr Behal
Jiri Doc Ing Csc Rozkydalek
Original Assignee
Vlasta Ing Komendova
Zivan Rndr Behal
Rozkydalek Jiri
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vlasta Ing Komendova, Zivan Rndr Behal, Rozkydalek Jiri filed Critical Vlasta Ing Komendova
Priority to CS864255A priority Critical patent/CS270906B1/en
Publication of CS425586A1 publication Critical patent/CS425586A1/en
Publication of CS270906B1 publication Critical patent/CS270906B1/en

Links

Landscapes

  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Abstract

Waste waters containing dissolved compounds of heavy metals are purified in a pH 6 to 8.5 alkaline area. Sodium sulphide gets dosed in a controlled manner according to the value of the measured potential in conditions of turbulent mixing and precipitated substances are flocculated due to arising silicates to which colloidal sulphur as well as sulphide is bound and the flakes, originated by the hydrated metal oxides, get separated.

Description

(57) odpadni vody obsahující rozpuštěné : komplexní sloučeniny těžkých kovů jsou . Čištěny sirnikem sodným v alkalické oblas-, ti pH 6 až 8,5. Sirnik sodný je řízeně dávkován podle hodnoty měřeného potenciá- ; lu v podmínkách turbulentního míšení a vysrážené látky jsou vločkovány vznikajícími křemičitany, na které Je navázána jak koloidní síra, tak i sirnik a hydratované oxidy kovů vzniklé vločky se separují.(57) waste waters containing dissolved : complex heavy metal compounds are. Purified with sodium sulfide in alkaline pH 6 to 8.5. Sodium sulfide is controlled in a controlled manner according to the measured potency value; In the conditions of turbulent mixing and precipitation, the precipitated substances are flocculated by the formation of silicates, to which both colloidal sulfur and sulfide are bound and the hydrated metal oxides formed are separated.

IDID

O cnO cn

270 906270 906

(11) , (11), (13) (13) 81 81 (51) (51) Int. Cl.5 C 02 F 1/58Int. Cl. 5 C02F 1/58

(f>(f>

CS 270 906 B1CS 270 906 B1

Vynález ее týká způsobu čištěni odpadních vod obsahujících rozpuštěná komplexní sloučeniny těžkých kovů srážením těchto kovů elrníkem sodným a následnou koagulací a vločkováním koloidních produktů pomoci anorganických a/nebo organických flokulantů.The invention also relates to a process for the purification of waste waters containing dissolved complex heavy metal compounds by precipitation of these metals with sodium elite and subsequent coagulation and flocculation of colloidal products by inorganic and / or organic flocculants.

Odpadní vody s obsahem komplexů těžkých kovů náleží do skupiny odpadních vod, které nelze čistit neutralizací, protože obsahují vysoce stabilní komplexní sloučeniny kovů. Tyto sloučeniny jsou vynášeny do odpadních vod z lázní s různou technologickou funkcí, jako odmašťování, aktivace, moření, pokoveni kovovými povlaky, rozpouštění kovových povlaků, např. z výroby desek plošných spojů. Čištění takových odpadních vod je značně obtížné a vyžaduje použití speciálních technologických postupů.Waste waters containing heavy metal complexes belong to the group of waste waters that cannot be purified by neutralization because they contain highly stable complex metal compounds. These compounds are discharged into waste water from baths with various technological functions, such as degreasing, activation, pickling, metal coating, dissolution of metal coatings, for example from the production of printed circuit boards. The treatment of such wastewater is very difficult and requires the use of special technological processes.

ww

Známé technologické postupy pro Čištěni takových odpadních vod jsou například založeny na redukci kovů za vysokého přebytku redukčního činidla, kdy vzniká sraženina těchto kovů. Dále se používá srážení kovů eirníkem sodným v kyselém prostředí. Vznikají sir- J niky kovů, ve kterých Jsou kovy vázány pevněji, jak ve výchozích komplexních sloučeninách. Sirník sodný dávkovaný v přebytku se v kyselém prostředí rozkládá na toxický plynný sirovodík, což vyžaduje hermetizaci reakční soustavy s odsáváním a čištěním odsáté vzdušniny·For example, known techniques for purifying such wastewater are based on the reduction of metals with a high excess of reducing agent to form a precipitate of these metals. Furthermore, precipitation of metals with sodium etirium in an acid medium is used. J niches arise sir- metals, in which the metals are bound firmly to the complex in the starting compounds. Sodium sulphide dosed in excess decomposes into toxic gaseous hydrogen sulphide in an acidic environment, which requires hermetization of the reaction system with exhaustion and purification of the extracted air mass ·

Dále Je známé srážení kovů organickými deriváty siry, ze kterých se toxický sirovodík neuvolnuje, nevýhodou je však použití deficitního a drahého Činidla, například organického polysulfidu.Furthermore, precipitation of metals with organic sulfur derivatives from which toxic hydrogen sulfide is not released is known, but the disadvantage is the use of a deficient and expensive reagent, for example an organic polysulfide.

Společnou nevýhodou stávajících technologií je nutnost přesného stanovení množství sirníků anorganických anebo organických, potřebných ke kvantitativnímu vysrážení kovů. Pro tato stanovení se používá řada analytických metod rozboru vstupních tj· surových odpadních vod a z výsledků těchto analýz jsou stechiometricky vypočtená potřebná množství srážecích činidel. Tyto postupy způsobují značné časové prodlevy v provozu čisticích stanic, výpočty jsou zatíženy značnými chybami danými nehomogenitou odpadních vod, nepřesným měřením objemu odpadních vod, nepřesným odhadem aktivních složek ve srážecích činidlech, které ve svém výsledku způsobují nedosažení požadovaných limitních hodnot znečištění. V těchto případech Je nutno provádět časově náročné a ekonomicky nákladné dodatečné úpravy.A common disadvantage of existing technologies is the need to accurately determine the amount of inorganic or organic sulfides needed to quantitatively precipitate metals. A number of analytical methods for the analysis of input waste water are used for these determinations and the required amounts of coagulants are stoichiometrically calculated from the results of these analyzes. These processes cause significant delays in the operation of the treatment stations, the calculations are burdened with significant errors due to inhomogeneity of wastewater, inaccurate measurement of wastewater volume, inaccurate estimation of active components in precipitating agents, resulting in failure to achieve required pollution limit values. In these cases, time-consuming and cost-effective retrofits are required.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob Čištění odpadních vod, vznikajících například při výrobě desek plošných spojů s pokovenými otvory, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že na odpadní vody od pH 6,0 až 6,5 se působí eirníkem sodným v koncentraci 1 až 20 % hmotnostních v 0,5 až 5ti násobné stschiometrické dávce ke koncentraci kovů až do ustálení potenciálu v podmínkách turbulentního míšení při gradientu rychlosti G » 3 000 s’1 až G 300 s**^ při teplotě od +3 až +30 °C po dobu 2 až 200 s, načež se na vzniklou suspenzi působí dvousložkovým koagulantem na bázi chloridu vápenatého a vodního skla dávkami 0,1 až 10 ml/1 roztoku chloridu vápenatého a roztoku vodního skla v koncentracích 1 až 20 % hmotnostních a následné míšení probíhá při gradientu rychlosti v rozmezí G 3 000 s“1 až G 10 s1 po dobu 1 až 60 minut, načež vzniklé vločky se sepárují.The above mentioned disadvantages are eliminated by the waste water treatment process, for example in the production of printed circuit boards with metallised openings, according to the invention, characterized in that waste water from pH 6.0 to 6.5 is treated with sodium etirium in a concentration of 1 to 20 % by weight in a 0.5 to 5-fold stschiometric dose to the concentration of metals until the potential stabilizes under turbulent mixing conditions at a rate of G »3000 s -1 to G 300 s ** ^ at a temperature of +3 to +30 ° C to for 2 to 200 s, after which the resulting suspension is treated with a two-component calcium chloride and waterglass coagulant at doses of 0.1-10 ml / l of calcium chloride and waterglass solution at concentrations of 1-20% by weight, followed by mixing at a gradient velocities in the range of G 3000 s -1 to G 10 s 1 for 1 to 60 minutes, then the flakes formed are separated.

Navrženým způsobem se docílí spolehlivého vysrážení kovů v iontové i komplexní for- , mě do rychle sedimentujících sirníků těchto kovů. Pro odstranění zákalu způsobeného vyloučením koloidní síry a jemné sraženiny hydrátováných osidů kovů se s výhodou využívá flokulace a použitím roztoku vodního ekla a chloridu vápenatého dávkovaného do reakční eměsi, přičemž na vznikající křemičitany z dávkovaných flokulantů se navazují destabilizované koloidní částite a dochází к vyčiření odpadních vod.The proposed method achieves reliable precipitation of metals in both ionic and complex forms into rapidly settling sulfides of these metals. Preferably, flocculation is utilized to eliminate haze due to the elimination of colloidal sulfur and a fine precipitate of hydrated metal oxides using a solution of water ecla and calcium chloride dosed into the reaction mixture, whereby the resulting silicates from the dosed flocculants bind destabilized colloidal portions and waste water clarification.

Způsob podle vynálezu Je objasněn na několika příkladech.The process of the invention is illustrated by several examples.

Příklad 1Example 1

Odpadní vody z výroby plošných spojů za použití chemických a galvanických lázníWaste water from PCB production using chemical and galvanic baths

CS 270 906 01 obsahem mědi v komplexní i iontové formě 219,5 mg/1, cínu 2,36 mg/1, veškerých rozpuštěných látek 1 690 mg/1, silně zakalené barvy zelenomodré, byly sráženy roztokem 10% technického sirniku sodného při pH 7,0 až 7,5. Množství sirniku v reakční směsi bylo indikováno měřicím systémem tvořeným nasycenou kalomelovou a platinovou elektrodou, napětí na tomto článku bylo snímáno digitálním milivoltmetrem. Sirnik sodný byl dávkován tak, aby po dobu 20 min. byl měřený potenciál v rozsahu -150 až -450 mV proti nasycené kalomelové elektrodě. Po ukončení této reakční doby bylo do reakčního tanku dávkováno 1 000 ml 10% roztoku chloridu vápenatého. Po 5-ti minutách míchání byla zahájena sedimentace. Po ukončení sedimentace byly v odsazené vodě nalezeny tyto hodnoty zbytkového znečištění: celková mě3 0,135 mg/1, celkový cín pod 0,02 mg/2, veškeré rozpuštěné látky 1 430 mg/1, pH 7,5. Odsazená,' vyčištěná voda byla čirá, bezbarvá, bez zápachu po sirovodíku. Sáhem srážení a celé chemické úpravy nedošlo к postřehnutelnému úniku sirovodíku z reakční směsi.CS 270 906 01 Copper in complex and ionic form 219,5 mg / l, tin 2,36 mg / l, all dissolved substances 1,690 mg / l, strongly cloudy green-blue color, were precipitated with 10% technical sodium sulfide solution at pH 7.0 to 7.5. The amount of sulphide in the reaction mixture was indicated by a measuring system consisting of a saturated calomel and platinum electrode, the voltage on this cell was sensed by a digital millivoltmeter. Sodium sulfide was dosed so that for 20 min. the measured potential was in the range of -150 to -450 mV against a saturated calomel electrode. At the end of this reaction time, 1000 ml of a 10% calcium chloride solution was metered into the reaction tank. After stirring for 5 minutes, sedimentation began. After sedimentation, the following residual contamination values were found in the recovered water: total me3 0.135 mg / l, total tin below 0.02 mg / 2, all solutes 1,430 mg / l, pH 7.5. The offset, purified water was clear, colorless, odorless in hydrogen sulfide. Through the precipitation and the entire chemical treatment, there was no perceptible leakage of hydrogen sulfide from the reaction mixture.

Příklad 2Example 2

Odpadni voda o výchozí koncentraci mědi 104,0 mg/1, cínu 3,46 mg/1, 8 obsahem veškerých rozpuštěných látek 2 030 mg/1, černozelená, silně zakalená, obsahující oplachové vody z výroby plošných spojů s přídavkem 43 litrů koncentrované alkalické odmašťovací lázně. Tato odpadní voda byla srážena 10% roztokem technického sirniku sodného při pH 6,0 až 6,5 až do dosaženi potenciálu -400 až -450 mV - platinová elektroda proti nasycené kalomelové elektrodě. Hodnota tohoto potenciálu byla udržována pomocí malých přídavků roztoku sirniku sodného po dobu 20 minut. Potom bylo do reakčního tanku dávkováno 1 000 ml 10% roztoku vodního skla a 1 000 ml roztoku chloridu vápenatého. Po ukončení sedimentace, flokulace koloidu a jemných vloček bylo v.odsazené vodě nalezeno celková měď 0,236 mg/1, veškerý cín pod 0,01 mg/1, veškeré rozpuštěné látky 1 600 mg/1. Vyčištěná voda byla čirá, bezbarvá, bez zápachu po sirovodíku· Během čištění nedošlo к po8třehnutelnému úniku sirovodíku do ovzduší.Waste water with a starting copper concentration of 104,0 mg / l, tin 3,46 mg / l, 8 with total dissolved solids of 2,030 mg / l, black-green, strongly turbid, containing rinse water from the production of printed circuit boards with the addition of 43 liters concentrated alkaline degreasing baths. This waste water was precipitated with a 10% sodium sulfide solution at pH 6.0 to 6.5 until the potential reached -400 to -450 mV - platinum electrode versus saturated calomel electrode. This potential was maintained by small additions of sodium sulfide solution for 20 minutes. 1000 ml of a 10% waterglass solution and 1000 ml of calcium chloride solution were then metered into the reaction tank. After sedimentation, colloid flocculation and fine flocculation, a total copper of 0.236 mg / l, all tin below 0.01 mg / l, all dissolved substances of 1600 mg / l was found in the water to be precipitated. Purified water was clear, colorless, odorless in hydrogen sulphide · There was no perceptible leakage of hydrogen sulphide into the atmosphere during cleaning.

Příklad 3Example 3

Uměle připravená odpadní voda neředěním alkalické bezkyanidové zinkovaci lázně, v niž byl zinek vázán ve stabilním rozpustném komplexu, pH tohoto roztoku bylo 1,3, po neutralizaci kyselinou 7,6, obsah zinku 265,0 mg/1. Tato odpadni voda byla srážena při pH 7,6 10% roztokem techn. sirniku sodného· Po ukončení srážení bylo po flokulaci Jemných sraženin nalezeno v odsazené vodě 0,3 mg/1 zinku při pH 8,8.Artificially prepared waste water by not diluting the alkaline cyanide-free zinc bath, in which the zinc was bound in a stable soluble complex, the pH of this solution was 1.3, after neutralization with an acid of 7.6, the zinc content 265.0 mg / l. This waste water was precipitated at pH 7.6 with a 10% solution of techn. sodium sulfide · After precipitation, after flocculation of fine precipitates, 0.3 mg / l of zinc at pH 8.8 was found in offset water.

Příklad 4Example 4

Stahovací lázně se používají na snímání vadných galvanických povlaků. Ve stahovací lázni bylo nalezeno 302,0 mg/1 niklu, 308,0 mg/1 mědi s 300,0 mg/1 zinku. Všechny kovy byly vázány ve vysoce stabilních rozpustných komplexech. Tento koncentrát byl neředěn vodou v poměru 1 : 10. Po úpravě při na hodnotu 8,5 bylo provedeno srážení eirnikem sodným. Po srážení a flokulaci bylo v odsazené vodě nalezeno 1,0 mg/1 niklu, 0,2 mg/1 mědi a 0,2 mg/1 zinku·Stripping baths are used to remove faulty galvanic coatings. 302.0 mg / l of nickel, 308.0 mg / l of copper with 300.0 mg / l of zinc were found in the stripping bath. All metals were bound in highly stable soluble complexes. This concentrate was undiluted with water at a ratio of 1: 10. After treatment at 8.5, precipitation with sodium sulfate was performed. After precipitation and flocculation, 1.0 mg / l of nickel, 0.2 mg / l of copper and 0.2 mg / l of zinc were found in the offset water ·

Claims (1)

PŘEDMÍT VYNÁLEZUOBJECT OF THE INVENTION 1. Způsob čištěni odpadních vod obsahujících rozpuštěné komplexní sloučeniny těžkých kovů srážením těchto kovů sirníkem sodným a následnou koagulaci a vločkováním koloidních produktů pomoci anorganických a/nebo organických glokulantů, vyznačený tím, že na odpadní vody od pH 6,0 až 8,5 se působí sirníkem sodným v koncentraci 1 až 20 %Process for the treatment of waste waters containing dissolved complex heavy metal compounds by precipitation of these metals with sodium sulphide and subsequent coagulation and flocculation of colloidal products by inorganic and / or organic glocullants, characterized in that waste waters from pH 6.0 to 8.5 are treated sodium sulphide at a concentration of 1 to 20% CS 270 906 B1 v 0,5 až 5ti násobné stechiometrioké dávce ke koncentraci kovů až do ustáleni potenciálu v podmínkách turbulentního míšení při gradientu rychlostí G » 3 000 s“^ až G 300 a1 při teplotě od +3 až 30 °C po dobu 2 až 200 a, načež ae na vzniklou suapenzi působí dvousložkovým koagulantem na bázi chloridu vápenatého a vodního skla dávkami 0,1 až 10 ml/1 roztoku chloridu vápenatého a roztoku vodního akla v koncentracích 1 až 20 % hmotnostních a následné míeení probíhá 0ři gradientu rychlosti v rozmezí g 3 000 a*1 až G 10 po dobu 1 až 60. minut, načež ae vzniklé vločky separují*CS 270 906 B1 at a 0.5 to 5-fold stoichiometric dose for the concentration of metals up to steady state potential under turbulent mixing conditions at a gradient of G »3000 s · ^ to G 300 and 1 at a temperature of +3 to 30 ° C for 2 to 200 a, whereupon the resulting suapension is treated with a two-component calcium chloride and waterglass coagulant with doses of 0.1 to 10 ml / l of calcium chloride and a water acne solution at concentrations of 1 to 20% by weight and subsequent mixing takes place at a speed gradient in the range of g 3 000 a * 1 to G 10 for 1 to 60 minutes, after which the flakes separated *
CS864255A 1986-06-10 1986-06-10 Method of waste waters treatment that contain heavy metals' dissolved complex compounds CS270906B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS864255A CS270906B1 (en) 1986-06-10 1986-06-10 Method of waste waters treatment that contain heavy metals' dissolved complex compounds

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS864255A CS270906B1 (en) 1986-06-10 1986-06-10 Method of waste waters treatment that contain heavy metals' dissolved complex compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS425586A1 CS425586A1 (en) 1990-01-12
CS270906B1 true CS270906B1 (en) 1990-08-14

Family

ID=5384860

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS864255A CS270906B1 (en) 1986-06-10 1986-06-10 Method of waste waters treatment that contain heavy metals' dissolved complex compounds

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS270906B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS425586A1 (en) 1990-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chen et al. Kinetics of oxidation of aqueous sulfide by oxygen
US3778368A (en) Disposal of metal-containing waste water
DE3125452A1 (en) METHOD FOR TREATING CONTINUOUS WASTEWATER FLOWS WITH ALTERNATE CONTENT OF VARIOUS OXIDIZABLE INGREDIENTS WITH HYDROGEN PEROXIDE
DE3245314A1 (en) IMPROVED PROCESS FOR THE DEPOSITION OF HEAVY METALS IN WATER LIQUIDS
US4172785A (en) Process for the separation of Cu++ -ions from sewage, waste water and aqueous solutions
AU605992B2 (en) Process for the treatment of effluents containing cyanide and toxic metals, using hydrogen peroxide and trimercaptotriazine
DE2337733C3 (en) Process and system for treating wastewater
US3819051A (en) Process for treating wastes containing chromates and/or complex iron cyanides
Yahikozawa et al. Kinetic studies on the lime sulfurated solution (calcium polysulfide) process for removal of heavy metals from wastewater.
CS270906B1 (en) Method of waste waters treatment that contain heavy metals' dissolved complex compounds
JP2575886B2 (en) Chemical cleaning waste liquid treatment method
US3562015A (en) Treatment of phosphate type carry-over on metal workpieces
Adeyinka et al. Effect of hydrogen peroxide on industrial waste water effluents: a case study of Warri refining and petrochemical industry
KR870011274A (en) Corrosion resistance coating
RU2767893C1 (en) Method of decontaminating waste solutions
CN113582372A (en) Method for treating high-temperature environment-friendly scarlet pigment cadmium-containing or/and fluorine-containing wastewater
CN102311185A (en) Method for removing heavy metal out of electroplating wastewater
US3682701A (en) Integrated waste water treatment for reusage after cyanide type plating
Zodi et al. Removal of arsenic and COD from industrial wastewaters by electrocoagulation
JP4034218B2 (en) Wastewater treatment method
Chakrabarti et al. Preservation of some anionic species in natural waters
RU2835103C1 (en) Method of purifying waste water from sulphides
KR910004082B1 (en) Heavy metal waste treating materical
SU833565A1 (en) Method of waste water purification from thiosulfate ion
JPH01159099A (en) Method for suppressing generation of corrosive gas from activated sludge