CS271855B1 - Preparing method of sorbent on a base cyclo-dextrine - Google Patents
Preparing method of sorbent on a base cyclo-dextrine Download PDFInfo
- Publication number
- CS271855B1 CS271855B1 CS884134A CS413488A CS271855B1 CS 271855 B1 CS271855 B1 CS 271855B1 CS 884134 A CS884134 A CS 884134A CS 413488 A CS413488 A CS 413488A CS 271855 B1 CS271855 B1 CS 271855B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cyclodextrin
- reaction
- sorbent
- silica gel
- activated
- Prior art date
Links
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 title abstract description 16
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 7
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 17
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 abstract description 4
- 230000008878 coupling Effects 0.000 abstract description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 abstract description 2
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 11
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001116 FEMA 4028 Substances 0.000 description 2
- -1 aminopropyl Chemical group 0.000 description 2
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 description 2
- 235000011175 beta-cyclodextrine Nutrition 0.000 description 2
- 229960004853 betadex Drugs 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZPZDIFSPRVHGIF-UHFFFAOYSA-N 3-aminopropylsilicon Chemical group NCCC[Si] ZPZDIFSPRVHGIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001450 Alpha-Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- 235000003363 Cornus mas Nutrition 0.000 description 1
- 240000006766 Cornus mas Species 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical group NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N alpha-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N 0.000 description 1
- 229940043377 alpha-cyclodextrin Drugs 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003862 amino acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 229940125717 barbiturate Drugs 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000003916 ethylene diamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N thionyl bromide Chemical compound BrS(Br)=O HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
Vynález ee týká způsobu přípravy eorbentu na bázi cyklodextrínu.
Ve vysokoúčinné kapalinová chromatografií ee v poslední době upouští od používáni univerzálních sorbentů, jako jeou silikagel nebo oktadecyleilanem modifikovaný silikagel tzv. C-18 či dalěi typy silikagelu modifikovaného alkyl ekupinou, a přechází se k používáni sorbentů s vlastnostmi upravenými tak, že je zvýšena jejich selektivita pro separace některého typu látek. Osou Jimi např. aminopropyl či kyanopropyl modifikované silikagely. Ctelši velké skupiny tvoři sorbenty pro separace enantiomerů, různé polymerní sorbenty, sorbenty pro ionexovou chromatografií a v neposlední řadě i sorbenty pro bioafinitni chromatografií. Oednim z typů selektivních sorbentů používaných v poslední době je silikagel s nevázaným cyklodextrinen, který Jeví selektivitu k celé řadě látek typu strukturních izoeerů, včetně celé řady optických lzomerů typu barbiturátů a derivátů aminokyselin.
V současné době jsou pro přípravu sorbentů e vázaným cyklodextrinem používány tři způsoby:
1. nevázáni cyklodextrínu na silikagel přes spojovací řetězec C3 - C20, který neobsahuje hydrolyticky nestabilní vazbu. Způsob této přípravy Je patentově chráněn (D.W.Armstrong, US č. 4 539 399) a využívá silikagel modifikovaný glycidopropylsilanem a sodnou sůl cyklodextrínu. Tento aorbent je v současné době komerčně dostupný pod názvem Cyklobond (fy Advanced Separation Technologies Ltd.). Výsledný produkt Je sice hydrolyticky stabilní, absence heteroatomů ve apojovacím řetězci při použiti v kapalinové chromatograf ii však v některých případech znemožňuje separaci.
2. navázáni cyklodextrínu na ellikagel modifikovaný řetězcem s koncovou eukcinyl- skupinou, která Je reakčnlm centrem pro následná navázáni cyklodextrínu. Cyklodextrin je vázán ve formě 6-mono-ethylendiamino- derivátu. (M. Tanaka et.al.O. Chrom. 370, 283, 1986).
3. navázáni cyklodextrínu ve formě monoailátu na silikagel modifikovaný 3-aminopropylsilanem, který může být dále modifikován ethylendiaminem nebo diethylentriaminem (K.Fujimura et.al.O.Chrom. 350, 371, 1985).
U těchto dvou způsobů přípravy jaou produkty hydrolyticky méně stabilní než u prvního způsobu, což se projevuje v postupném zhoršováni vlastností sorbentů během používáni. Vazba cyklodextrínu přes spojovací řetězec umožňuje navic prostorovou pohyblivost a těžko definovanou polohu molekuly.
Byly použity i dalěi způsoby vazby cyklodextrínu na silikagel a cyklodextrin byl také polymerován nebo vázán na polymerní nosič. V těchto případech je hlavni nevýhodou připraveného sorbetu malá pevnost vazeb, což se nepříjemně projeví při použiti takové látky v kapalinové chromatografií.
U nového sorbentů připraveného způsooem podle vynálezu neni cyklodextrin k nosiči vázán přes jakýkoliv spojovací řetězec, čimž dochází k pevnému ukotveni molekuly cyklodsxtrinu k nosiči a k zajiětění jeji definovatelné polohy. Způsob podle vynálezu snižuje také náročnost přípravy co do počtu kroků i míry nároků na bezvodou inertní atmosféru než u výše uvedených způsobů.
Podstatou vynálezu je způeob přípravy sorbentů na bázi cyklodextrínu vycházejici z nosiče obsahujícího hydroxylové skupiny, např. silikagel, HEMMA. Tyto koncové hydroxylové skupiny nosiče se aktivuji činidlem vybraným ze skupiny haloganačnich Činidel, načež sa aktivovaný nosič nechá reagovat a cyklodextrinem vybraným za ekupiny of, (3, nebo ^*cyklodextrinů, popř. jejich derivátů e alkylovanými, arylovanými nabo acylovanými hydroxylovanými skupinami, reakce probíhá při teplotě 70 až 104 °C za přitomnoati slabé báze v prostředí aprotického rozpouštědla s bodem varu vyšším než 80 °C, s výhodou dimethylforCS 271 855 Bl mamidu a pyridinu. Použit lze mimo jiné i benzen, toluen, dimethylsulfoxid.
Sorbentu připraveného způsobem podle vynálezu je možno využit různým způsobem, například jako stacionární fáze v kapalinové chromatografií, v tenkovrstvé chromatografií, po předběžné přačiěíováni vzorků tzv, solid-phaae extractlon. Výhodou tohoto sorbentu oproti Jiným typům Je možnost využití pro děleni optických izomerů.
Dále je předmět vynálezu objasněn podrobněji na příkladech, kterě ho věak v Jeho rozs3ahu nikterak neomezuji.
Přiklad 1
Silikagel e částicemi nepravidelného velikosti 10 yum se dobře ueuěi. Suěeni se provádí ve vakuu nad oxidem fosforečným při teplotě 110 °C. Suchý ailikagel se potom refluxuje za normálního tlaku β thionyl chloridem v suchém benzenu za vyloučeni vzdušné vlhkosti. Doba reakce Je 24 hodin. Pevné produkty reakce se odděli, promyji suchým benzenem a usuší vs vakuu nad oxidem fosforečným stejným způsobem Jako původní silikagel.
Cyklodextrin se ueuěi před reakci va vakuu při teplotě 105 °C nad oxidem fosforečným po 24 hodin.
Vlastni vazba cyklodaxtrinu na ailikagel ae provádí v pyridinu. K reakci ae použije 2 véhové dily cyklodextrinu a 3 véhové díly produktu první reakce, Cylodaxtrin ee rozpustí v daném rozpouštědle a přidá sa produkt první reakce. Reakčni směs se zahřívá pod zpětným chladičem při teplotě 95 °C 10 hodin. Při reakci Je nutně vyloučit vzdušnou vlhkost. Pevné produkty reakce se oddělí e pečlivě promyji rozpouštědlem, ve kterém byla reakce provedena, methanolem, vodou a nakonec methanolem a usuší se ve vakuu při SO °c.
Příklad 2
Stejně Jako přiklad 1, ale použije ae silikagel ae sférickými částicemi o velikosti 8 /Um. Reakce ee provede za teploty 80 °C v benzenu, za přítomnosti ekvimolárního množství tristhylaminu.
Přiklad 3
K reakci sa místo silikagelu použije Separon-HEMA a dále ee postupuje Jako v přikladu 1. Reakce se provede v toluenu při teplotě 104 °C za přítomnosti ekvimolárního množstvi tristhylaminu.
Přiklad 4
Reakce ee provádí jako v přikladu 1, ala reakční teplota při přípravě aktivovaného silikagelu Je 70 °C a Jako rozpouštědlo ae použije dimethylformamid.
Přiklad 5
Připrava aktivovaného silikagelu se provede jako v přikladu 1, ale pří vazbě cyklodextrinu se použije reakčni teplota 95 °C.
Přiklad 6
K přípravě se použije stejného postupu Jako v přikladu 1, ais aktivace silikagelu se provede reakci 8 thionylbromidem.
Přiklad 7
Postup přípravy Je stejný Jako v přikladu 1, ale misto /^-cyklodextrinu ss použije ^-cyklodextrin.
CS 271 855 Bl
Přiklad 8
Postup přípravy je stejný Jako v příkladu 1, ale k reakci ea použije oí-cyklodextrin.
Přiklad 9
Příprava aa provádí jako v přikladu 1 a tim rozdílem, ža k reakci aa použije acatylovaný 4-cyklodaxtrin·
Přiklad 10
Stejná jako přiklad 1, ala použije aa silikagal aa sférickými částicemi o velikosti 8 ^um a 2,3 dlmethyl^-/neboCC, případně cyklodaxtrin. Reakce ae provede za teploty 80 °C v benazanu, za přítomnosti ekvimolárnlho množství triathylamlnu.
Přiklad 11
Reakce ae provádí jako v přikladu 1« ala reakčnl teplota při přípravě aktivovaného allikagelu je 70 °C a Jako rozpouštědlo oo použije dimethyleulfoxid.
Claims (2)
- pRedmBt vynálezu1. Způsob přípravy aorbantu na bázi cyklodextrinu, vycházející z noaiča obsahujícího hydroxylová skupiny, vyznačený tim, ža koncová hydroxylové skupiny nosiče ea aktivuji činidlem vybraným ze akupiny haloganačnlch činidel, načež aa aktivovaný noaič nechá reagovat a cyklodextrinem, popř. jeho deriváty při teplotě 70 až 104 °C, za přítomnosti slabé báze v prostředí aprotlckého rozpouětědla a bodem varu vyěěim než 80 °C, a výhodou pyridinu, dimethylformamidu·
- 2. Způsob přípravy aorbantu podle bodu 1, vyznačený tim, ža cyklodaxtrin ja vybrán ze akupiny cC, /S nebo ^cyklodaxtrinů, popř. jejich derivátů a alkylovanýml, arylovanými nebo acylovanýml hydroxylovanými skupinami·
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS884134A CS271855B1 (en) | 1988-06-15 | 1988-06-15 | Preparing method of sorbent on a base cyclo-dextrine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS884134A CS271855B1 (en) | 1988-06-15 | 1988-06-15 | Preparing method of sorbent on a base cyclo-dextrine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS413488A1 CS413488A1 (en) | 1990-03-14 |
| CS271855B1 true CS271855B1 (en) | 1990-12-13 |
Family
ID=5383414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS884134A CS271855B1 (en) | 1988-06-15 | 1988-06-15 | Preparing method of sorbent on a base cyclo-dextrine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS271855B1 (cs) |
-
1988
- 1988-06-15 CS CS884134A patent/CS271855B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS413488A1 (en) | 1990-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3420788A (en) | Inclusion resins of cyclodextrin and methods of use | |
| US4696980A (en) | Sulfone activated thioether adsorbents for the separation of proteins and the like | |
| US5092992A (en) | Polyethyleneimine matrixes for affinity chromatography | |
| DE2808539A1 (de) | Reaktionsfaehige derivate von hs-gruppen enthaltenden polymeren | |
| GB2199037A (en) | Separation and purification of cyclodextrins | |
| US4224439A (en) | Activated matrix and method of activation | |
| US5085779A (en) | Polyethyleneimine matrixes for affinity chromatography | |
| US4286964A (en) | Polyfunctional epoxides and halohydrins used as bridging groups to bind aromatic amine group-containing alcohols and thiols to hydroxyl bearing substrates | |
| US4933410A (en) | Covalent attachment of macromolecules on substrate surfaces | |
| EP0165912A2 (en) | Thioether adsorbent intended for the separation of proteins and the like | |
| CN100410296C (zh) | 键合有葫芦脲的硅胶 | |
| DK1577324T3 (en) | Three-branched sugar chain asparagine derivatives, sugar chain asparagines, sugar chains and processes for their preparation | |
| EP0180563A2 (en) | An amphiphathic gel-product for chromatographic and batchwise adsorption | |
| CN101180318B (zh) | 脱乙酰壳多糖衍生物及其制备方法 | |
| AU772324B2 (en) | Squaric acid activated carrier usable for immobilisation of compounds containingamine groups | |
| EP1632286B1 (en) | Separating agent for optical isomer | |
| US5527902A (en) | Bead-shaped cellulose products for separating and carrier materials and their manufacture | |
| CS276379B6 (en) | Sorbent based on cyclodextrin | |
| CS271855B1 (en) | Preparing method of sorbent on a base cyclo-dextrine | |
| JP2000086702A (ja) | 多糖類およびオリゴ糖類のビス・シラン、ビス・チオエ―テル、ビス・スルホキシド、ビス・スルホンおよびブタン・ジ・イルの誘導体をベ―スとする架橋ポリマ―、並びに担体物質としてのその成形 | |
| AU610734B2 (en) | Polyethyleneimine matrixes for affinity chromatography | |
| RU2203730C1 (ru) | Сорбент и способ его получения | |
| US5130436A (en) | 2-fluoro-1-methylpyridinium salt activated diols and polyols as cross-linkers | |
| US5196536A (en) | 2-Fluoro-1-methylpyridinium salt activated diols and polyols as cross-linkers | |
| JPS60133006A (ja) | 分光学的研究のための誘導体化したポリスチレンおよび他の重合体保持体 |